Der 6-Desoxy-6-N-histamino-β-cyclodextrin-Kupfer(II)-Komplex, ein neuer enantioselektiver Rezeptor für aromatische Aminosäuren
✍ Scribed by Giuseppe Impellizzeri; Giuseppe Maccarrone; Prof. Dr. Enrico Rizzarelli; Graziella Vecchio; Roberto Corradini; Prof. Dr. Rosangela Marchelli
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1991
- Tongue
- English
- Weight
- 347 KB
- Volume
- 103
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Die Stabilitat der [M(CO),(q4-nbd)(q2-olefin)]-Komplexe nimmt in der Reihenfolge Cr 6 M o <: W deutlich zu. Dies fiihrt dazu, dal3 im Fall des Wolframs und Molybdans die katalytisch aktive Spezies durch iiberschiissiges Substrat (NBD) als [M(CO),(q4-nbd)(v2-nbd)] abgefangen wird[lo1, wahrend sich der analoge Chromkomplex bisher nicht nachweisen lie13. Damit findet die drastische Abnahme der katalytischen Aktivitlt in der Reihenfolge Cr $ M o > Wl3l eine schliissige Erklirung.
In Analogie zuI Hydrierung IaDt sich Norbornadien rnit Silanen (R,SiH) auch hydrosilylieren. und zwar sowohl photokatalytisch mit [Cr(C0),(q4-nbd)] als auch im Dunkeln mit 1. Beide Varianten liefern endo-1.2-, exo-1,2-und horno-1.4-Addukte in iihereinstimmender Produktverteilung.
E.rperimen rc~llc~.s
Herstellung von I : [Cr(('O),(q'-nbd)j ( 1 00 g. 3.9 mmol) wird in 200 mL Ethengesittigtem Pentan he! -50 C in einer Tauchlampenapparatur (Solidexglas. ;
. 2 280 nm: Hg-Brenncr Philips H P K 125 W ) ca. 3 h belichtet. his das Edukt (hCl [em-'] = 2043, 1961. 1946, 1917) weitgehend umgesetzt ist. Wihrend der Aufarheitung wird die 'Temperatur bei 5 -30 C gehalten. Nach Zugabe yon ca. 2 g Kieselgel (7wecks Adsorption leicht zersetzlicher Nebenprodukte) wird rinige Minuten geriihrt. im Vakuum rur Trockne eingedampft. der Riickstand mit 3 ma1 10 mL Ethen-gesittigtem Pentan aufeine S i d e (Kieselgel 60 Merck: 2 x 15 cm) uherfhhrt und mil weiterem Losungsmittel eluiert. Aus der erstcn von zwei gelben Fraktionen kristallisiert nach Einengen im Vakuum auf ca. 50 m L und Abkiihlrn auf -78 C rernes m~r-[Cr(CO),(q'-nbd)(q~-ethen)) aus (0.46 g. 46%). F p = 46 C: korrekte Elementaranalyse ( C . H. Cr): IR (ir-Hexan). F [cm-ll = 2005 (m). 1933 (sat) ( C O ) . ' H -N M R (400 MHr. C,D,. 243 K ) . d = 0.85 (m. 211). 1.85 (s. br. 4 H . Ethen). 3.00 (s. br. 2 H ) . 3.16 (s. br. 7H).