Relations between intrinsic thermodynamic functions of lattice vacancies
are derived and are shown to parallel the standard thermodynamic identities valid for reversible changes of a closed, one-component phase. The straight-line Arrhenius plot method of determining enthalpies and entropies of formation is critically examined. For gold, silver and copper the inaccuracy introduced by this procedure is shown to be somewhat less than present experimental errors. Estimates are made of (Pg/aT*)P and (a2glap=lT, where g is the Gibbs free energy of formation of a lattice vacancy. The maximum expected temperature and pressure variations of the enthalpy of fqmation are also estimated. ECARTS A LA LINEARITE DANS LE DIAGRAMME D'ARRHENIUS DES CONCENTRATIONS DE LACUNES On obtient des relations entre les fonctions thermodynamiques intrinseques des laounes; on peut faire le parallele entre Ges relations et les identites thermodynamiques classiques caraoterisant les transformations reversibles d'une phase fermee 8, un oomposant. On fait un examen critique de la methode de la droite d'ilrrhenius pour determiner les enthalpies et entropies de formation. On montre que dans le cas present, pour l'or, l'argent, et le cuivre, les imprecisions dues a cette methode sont quelque peu inferieures aux erreurs experimentales. On donne une estimation de (a*9/aT*lp et de ( aeg/ ap*)r oh g est l'energie libre de Gibbs pour la formation d'une lacune. On estime aussi les variations maximales de l'enthalpie de formation auxquelles on peut s'attendre sous l'effet de la temperature et de la pression. ABWEICHUNGEN VON EINER LINEAREN ARRHENIUSGERADEN FUR DIE LEERSTELLENKONZENTRATION Es werden Beziehungen fur die intrinsisohen thermodynamisohen Funktionen von Gitterleerstellen hergeleitet. Es wird gezeigt, da9 sie den thermodynamsichen Standardgleichungen fur reversible Anderungen einer geschlossenen einkomponentigen Phase entspreohen. Die Methode der Arrheniusgeraden zur Bestimmung von Bildungsenthalpie und -entropic wird kritisch untersucht. Es zeigt sioh, da13 fur Gold, Silber und Kupfer die durch dieses Verfahren herbeigefiihrte Ungenauigkeit etwas kleiner als die zur Zeit iiblichen Fehlergrenzen ist. Die Ausdriicke (aaOTalp und ( awwT werden abgeschiitzt. g ist die Gibb'sche freie Energie der Bildung einer Gitterleerstelle. Ferner werden die maximal erwarteten Temperatur-und Druokvariationen der Bildungsenthalpie abgeschiitzt.