Dehydrierung 1-substituierter Pyrazolidone-(3) in Gegenwart von Formaldehyd und sekundären Aminen

✍ Scribed by Dr. habil. Helmut Dorn; D. c. Albrecht Otto; Dr. Herbert Dilcher

• Book ID: 105351827
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1971
• Tongue: English
• Weight: 693 KB
• Volume: 313
• Category: Article
• ISSN: 1615-4150
• DOI: 10.1002/prac.19713130207

✦ Synopsis

Abstract

Die Dehydrierung der N‐MANNICH‐Derivate 2 1‐substituierter Pyrazolidone‐(3) ergibt C‐MANNICH‐Derivate 5 1‐substituierter 3‐Hydroxy‐pyrazole. Die Ausbeute an 5 ist quantitativ, wenn der 1‐Substituent Aryl ist und nimmt mit zunehmender Zahl der α‐H‐Atome im 1‐Substituenten ab. Als Nebenprodukte entstehen 1‐Alkyliden‐ bzw. 1‐Aralkyliden‐pyrazolidon‐(3)‐N^1⊕^,N^2⊖^‐betaine (Azomethinimine) 6. 5 erhält man auch direkt aus 1‐substituierten Pyrazolidonen‐(3), Formaldehyd, sekundären Aminen und Jod. NMR‐, IR‐Spektren und Reaktionsmechanismen werden diskutiert. 1‐Cyclohexylpyrazolidon‐(3) 1 b wird von Jod zu 3‐Hydroxy‐1‐cyclohexylpyrazol 3c und dem Azomethinimin 6c dehydriert, mit Brom entsteht außerdem 4‐Brom‐3‐hydroxy‐pyrazol 4c.