Definierte oberflächengebundene Rutheniumkomplexe mit molekularem Stickstoff
✍ Scribed by Hans Miessner; Klaus Richter
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- English
- Weight
- 97 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Rutheniumverbindungen gelten als aussichtsreich für die Entwicklung neuer Katalysatoren zur Ammoniaksynthese, und es sind in jüngster Zeit einige Arbeiten erschienen, in denen über die Adsorption und die Aktivierung von Stickstoff an Rutheniumkatalysatoren berichtet wird. Die Wechselwirkung von molekularem Stickstoff mit übergangsmetall-1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) (67 mL, 0.448 mmol) gegeben. Nach 15 min wurde die Reaktionsmischung chromatographisch aufgearbeitet (Kieselgel, CH 2 Cl 2 /Ethylacetat 19/1), wobei ein cis/trans-Isomerengemisch der Produkte erhalten wurde ( 1 H-NMR-spektroskopisch zu ca. 1:3 bestimmt). Eine Flash-chromatographische Trennung mit dem gleichen Laufmittel lieferte zwei Hauptfraktionen: Die erste enthielt 1 b, das nach Kristallisation aus CH 2 Cl 2 /Methanol als violetter Feststoff anfiel (21 mg, 20 %): 1 H-NMR (270 MHz, CDCl 3 ): d À 2.70 (br.s, 2 H; NH), 6.23 und 6.67 (2 d, je 1 H, 3 J 12.1 Hz; H Alken ), 7.07 (d, 2 H, 3 J 5.8 Hz; H Pyridyl ), 7.58 ± 7.82 (m, 12 H; H m,pPh ), 8.09 (d, 2 H, 3 J 7.5 Hz ; H oPh ), 8.16 (d, 2 H, 3 J 7.5 Hz ; H oPh ), 8.21 ± 8.27 (m, 6 H; H oPh , H Pyridyl ), 8.47 (s, 1 H; H Pyrrol ), 8.77 ± 8.85 (m, 6 H; H Pyrrol ); UV-Vis (CH 2 Cl 2 ): l max 428, 523, 563, 600, 657 nm. Die zweite Fraktion enthielt 1 a, das nach Kristallisation aus CH 2 Cl 2 / Methanol als violetter Feststoff erhalten wurde (65 mg, 62 %): 1 H-NMR (270 MHz, CDCl 3 ): d À 2.59 (br.s, 2 H; NH), 7.11 (d, 2 H, 3 J 6.1 Hz; H Pyridyl ), 7.19 (s, 2 H; H Alken ), 7.74 ± 7.85 (m, 12 H; H m,pPh ), 8.19 ± 8.28 (m, 8 H; H oPh ), 8.55 (d, 2 H, 3 J 6.1 Hz; H Pyridyl ), 8.74 ± 8.85 (m, 6 H; H Pyrrol ), 9.02 (s, 1 H; H Pyrrol ); UV/Vis (CH 2 Cl 2 ): l max 428, 523, 563, 600, 657 nm; HR-MS: ber. für C 51 H 36 N 5 (MH ): 718.
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