Daso-Nitrophenyl-anilino-acetonitril und seine Umwandlungen
✍ Scribed by Reißert, Arnol ;Lemmer, Friedrich
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1926
- Weight
- 658 KB
- Volume
- 59
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
Berichte der Deutsdhen Chemischen GeseiMdt. n926, Nr. 3 . -Abteilung B (AbhSndtUngm) -10 MgrZ. 68. Arnold ReiSert und Briedricb Lemmer: The o-Nitrophenyl-anillno-~~~~ und seine Urnwandlungen. (Eingegangen am 15. Januar 1926.) v. Walther und Hiibnerl), welche zuerst versuchten, das Nitril der Formel I aus o-Nitro-benzaldebyd, Anilin und Blausaure herzustellen, geben an, d& es nicht gelungen sei, auf dem Wege iiber die Bisulfitverbindung des s-Nitrobenzyliden-adins zu diesem Korper zu gelangen, weshalb sie sich genotigt sahen, die Reaktion in der Weise auszufuhren, da13 sie den Aldehyd in Eisessig losten und diese IXsung mit Anilin und Cyankalium zur Einwirkung brachten. Wir fanden im Gegensatz dazu, da13 man $as Nitril in befriedigender Ausbeute erhalt, wenn man eine Losung der Bisulfitverbindung des o -Nitro b enz y li d e n-a nilins bei gewohnlicher Temperatur mit einer wai3rigen Cyan a1 k ali u m-Losung versetzt. Die Untersuchung des so gewonnenen Karpers zeigte, d& in ihm die 21 y a n g r u p p e eine ungewohnliche Wider s t and s f a hi gkei t g e ge n ve rseifende Agenzien besitzt, so dai3 es uns nicht gelang, die dem Nitril entsprechende Saure herzustellen. Wahrend namlich Mineralsauren eine tiefgreifende Zersetzung der Verbindung hervorrufen, erleidet sie durch Alkalien eine eigentiimliche Urnwandlung, welche unter teilweiser Reduktion der Nitrogruppe zu einem RingschluS fuhrt und einen Korper liefert, welcher der Indazol-Reihe angehort. Die Reaktion stellt sich summarisch als Abspaltung von I Mol. Wasser dar: C14H1102N3 = C14HL10N3 + H 2 0 * Sie verlauft bei hoherer Temperatur mit auflerordentlicher Leichtigkeit. Nicht nur Alkalien und &re Carbonate, sondern auch die unloslichen Carbonate 'der Erdalkalien vermogen sie zu bewirken; so tritt sie z. B. ein, wenn man eine wa5rige Suspension des Nitrils mit Kreide kocht. Die Formulierung der Verbindung 11, (2 -P hen y 1 -3c y ani nd a z 01-N1-.oxyd) ergibt sich daraus, da13 sie bei der Einwirkung reduzierender Mittel mit der gro5ten kichtigkeit ihren Sauerstoff abgibt und in einen neuen K o r p e r der Zusammensetzung C,,H,N3 (2 -P h e n y 1 -3 -cyanind az o 1, 111) iibergeht, welcher nach der Verseifung der Cyangruppe und Abspaltung der dadurch entstandenen Carboxylgruppe das bekannte 2 -Phenyl-indazola) (IV) liefert. Die Sauerstoffabgabe beim Ubergang der Verbindung I1 in I11 erfolgt so leicht, daI3 sie sich unter gewissen Bedingungen d o n ohne 2nhilfed u n e von Reduktionsmitteln vollzieht, z. B. bei der Einwirbg von Phosphortrichlorid, welches dabei in Phosphoroxychlorid ubergeht. Ja, d o n die 1) J. pr. [i] 93, 119 [1916]. *) Paal, B. 28, 2640 [ ~S g o ] .