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Das Verhalten der Alkalisalze der Cyclopropancarbonsäure an der Anode, und die thermische Zersetzung der Butter-persäure

✍ Scribed by Fr. Ficter; Hans Rebb


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1923
Tongue
German
Weight
453 KB
Volume
6
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


Die von Fichter und Krummenacher2) aufgestellten Leitsatze fur die Elektrolyse von Salzen organischer Sauren verlangen, dass der Kohlenwasserstoffrest oxydationsbestandig sei, wenn anders eine Kolbesche Synthese eintreten soll. Es interessierte uns nun, das Verhalten der cyclopropancarbonsauren Salze an der Anode kennen zu lernen, da der Cyclopropanring zwar dem Kaliumpermanganat widersteht, aber durch Brom doch leicht aufgesprengt wird. N . J . Demianow und M . Dojarenko3) gaben gelegentlich der elektrolytischen Darstellung von Cyclobutanol aus cyclobutancarbonsaurem Kalium in einer Notiz an, dass sich die Salze der Cyclopropancarbonsaure ahnlich verhalten, ohne aber naher darauf einzutreten. 1. Elektrolyse von cyclopropansaurem Kalium. Cyclopropancarbonsaure (dargestellt aus Trimethylenchlorobromid resp. y-Chlorbutyronitril nach den Angaben von L. Henry4), P. Bruylant@), A . Huller und Eug. Benoistc)) wurde mit Kaliumcarbonat in einen Krystallbrei des Kaliumsalzes verwandelt, das in lufttrockenem Zustand der Formel C4H,0,K + 4% H,O entspricht. I. 0,2465 gr Subst. verloren bei 175O 0,1000 gr H,O und die zuriickbleibenden 0,1465 gr wasserfreien Salses gaben 0,1022 gr K,SO, 11. 0,2888 gr Subst. verloren bei 150° 0,1133 gr H,O 111. 0,1535 gr bei 175O getrockneter Subst. gitben 0,1076 gr K,SO, C,H,O,K + 43 H,O w&.O,K Ber. K 31,49% Ber. H,O 39,50% Gef. ,, 40,57; 39,23% Gef. ,$ 31,31; 31,43% l) Beziiglich der experimentellen Einzelheiten vergl. Huns Reeb, Diss. Basel 1923.


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Den 0,0331 gr entaprechen nach der Formel Ce(ClO,), . 9 HpO 0,0704 gr C10,' und 0,0388 gr H,O, so dase von der Einwago noch 0,3336 gr bleiben, mit 0,1234 gr CeIV und 0,oSOS gr ClO,'; hier stehen CeIv: C10,' im Verhiiltnia 1 : 1,038. Die Formel CeIV,O,(ClO,), verlangt noch 0,0211 gr 0, so dass achlie