Das thermische Verhalten der Spiroozonide aus Formaldehyd-O-oxid und Troponderivaten: eine eingeschnürte Reaktion
✍ Scribed by Christian Berger; Stefan Dieterich; Ulrich Dilger; Daniel Geuenich; Heike Helios; Rainer Herges; Peter Kirchmer; Herbert Röttele; Gerhard Schröder
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- English
- Weight
- 114 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
In memoriam Rudolf Criegee
Spiroozonide aus Cyclopropanon-und Cyclopropenonderivaten zerfallen bereits bei Temperaturen unterhalb von À 80 8C zu Alkenen bzw. Alkinen, Kohlendioxid und Formaldehyd. [1] Grund für den glatten Verlauf der Fragmentierung ist die Stabilisierung des Übergangszustandes durch ¹eingeschnürteª Möbius-Aromatizität. [2, 3] Die Spirogeometrie der Edukte und Übergangszustände steht im Einklang mit den Regeln des stereochemischen Verlaufs von Reaktionen über eingeschnürte Übergangszustände. Wir haben das thermische Verhalten der Spiroozonide aus Troponderivaten und 1 ebenfalls in unsere Untersuchungen über Reaktionen dieses Typs aufgenommen. Die valenzisomeren Spiroozonide mit einer Norcaradienstruktur müssen ± analog zu den Cyclopropanderivaten ± [1] eine spontane Fragmentierung mit einem Produktspektrum aus Kohlendioxid, Formaldehyd und Benzolderivaten eingehen. Die treibende Kraft der Reaktion ist gegenüber der beim Stammsystem durch Bildung des aromatischen Rings erhöht.
Unter ozonfreien Bedingungen [1, 4] sind die Spiroozonide durch [32]-Cycloaddition von Formaldehyd-O-oxid 1 und Troponderivaten zugänglich (Schema 1). Die Spiroozonide 3, Schema 1. [32]-Cycloaddition von 1 und Troponderivaten.