Das erste helicale Naphthalinophan – Synthese, Enantiomerentrennung, Circulardichroismus und Racemisierungsbarriere
✍ Scribed by Billen, Stephanie ;Vögtle, Fritz
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1989
- Tongue
- English
- Weight
- 458 KB
- Volume
- 122
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
l-Oxa2.2naphthalenophane / Helical molecules / Ring strain / Circular dichroism / Thiaphanes Erstmalige Darstellung und Eigenschaften der chiralen Titelverbindung (2; l-Oxa[2.2)(2,7)naphthalinophan) werden beschrieben. Deren Enantiomere wurden durch HPLC an Cellulose-tris-(3,5-dimethylphenyl)arbamat getrennt bzw. angereichert. Circulardichroismus und Racemisierungskinetik von 2 wurden ermittelt. Aul3erdem wurde die Energiebarriere fir die Ringinversion des intermediiiren ThiaC3.2lphans 9 bestimmt. Spektroskopische und chiroptische Eigenschaften von 2 werden anhand des Metacyclophans l a und des [2.1]Naphthalinophans 3 erortert. Das vor kurzem von uns synthetisierte erste OxaC2.21phan la') weist mit 6 = 3.86 die hochste chemische Verschiebung im 'H-NMR-Spektrum fur ein intraanulares Wasserstoffatom (Hi in Formel 1) auf, die bisher bei Metacyclophanen beobachtet wurde. Das Interesse an diesen niedermolekularen, starr helical verklammerten Strukturen basiert auf ihrerverglichen mit den Heliceneneinfachen Synthese. Dadurch werden eine ganze Reihe von geometrisch iibersichtlichen Strukturen, die durch systematische Variation einzelner Bausteine und Chromophore auseinander hervorgehen, schnell und in vertretbaren Ausbeuten zuganglich. Eine Studie des Einflusses des jeweils veranderten Bausteins auf Helicitat und Chiroptik sowie gewisse Voraussagen von StrukturjChiroptik-Beziehungen scheinen moglich. 1 2 3 l o : x=o 1 b: X= SSO, SO2 1 c: X= NpTs 1. Synthese Ausgehend von 7-Hydroxy-2-naphthoesaure-ethylester (6) und 7-(Brommethyl)-2-naphthoesaure-ethylester (5) ge-A m S -9 2