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Das 7-Norbornadienyl-Kation: die NMR/IGLO-Bestätigung seiner mit ab-initio-Methoden berechneten Struktur

✍ Scribed by Matthias Bremer; Dr. Karl Schötz; Prof. Dr. Paul von Ragué Schleyer; Ulrich Fleischer; Dr. Michael Schindler; Prof. Dr. Werner Kutzelnigg; Dr. Wolfram Koch; Prof. Dr. Peter Pulay


Publisher
John Wiley and Sons
Year
2006
Tongue
English
Weight
399 KB
Volume
101
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


trotz Variation der Mischzeit im Bereich von 2 bis 5 s. Daher wurden auRerdem eindimensionale NOE-Differenz-Experimente durchgefuhrt und bei Einstrahlung der Resonanzfrequenzen der CH,-Protonen jeweils die erwarteten Intensitatserhohungen beobachtet; auch die bereits im HOESY-Spektrum aufgetretenen Li,H-Wechselwirkungen lieBen sich bei den entsprechenden 1 D-NOE-Differenz-Messungen erkennen (Abb. 2). Ferner ist durch Messungen rnit abnehmender Einstrahlungsenergie trotz der geringen Verschiebungsdifferenz nachzuweisen, daR nur 4-H/8-H/ll-H/l5-H und nicht auch 12-H/14-H einen NOE auf das 6Li-Atom ausiiben. Aufgrund der gefundenen kurzen Li-H-Abstan-deLZ4I und der anderen Befunde scheint eine chirale Struktur des im Formelbild gezeigten Typs fur 1 e . TMEDA in THF-Losung sehr wahrscheinlich. Auf eine derartige (dchirale) Struktur stieI3 man schon bei der Rontgenstrukturanalyse von [(Me,Si),C-SO,Ph]K . [I 8]Kr0ne-6[~~] und bei theoretischen Untersuchungen von (CH,SO,Me)Li [5h1.