Darstellung von Oxydhalogeniden

✍ Scribed by Dr. K. Dehnicke

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1963
• Tongue: English
• Weight: 212 KB
• Volume: 75
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19630750910

✦ Synopsis

zum Spiroketon (3) (Fp = 252--254 'C; 75 y.;) eingeht. Die Einwirkung von Sauren auf das Carbinol ( 4 ) (Fp = 247 bis 248 OC; aus (3) und LiAIH4) liefert einen farblosen Kohlenwasserstoff C ~~H Z J (5). (Fp = 289-390OC; 75 :{), der nur aromatische Protonen und nur o-disubstituierte Benzolkerne enthalt (NMR-bzw. IR-Spektrum) und nicht rnit Hexabenzo-heptafulvalen (Fp 401 -403 " C ) identisch ist. Letzteres konnte aus Tribenzotropondichlorid und Phenyllithium [2] und auch rnit Kupferpulver in Benzol dargestellt werden. Somit ist ( 5 ) ein Hexabenzooctalen. wornit auch sein UV-Spektrum (Amax = 233 mp; log E = 4,97 in Dioxan) in Einklang ist. Die Ahnlichkeit der UV-Spektren von ( 5 ) und Tetraphenylen bzw. Dibenzocyclooctatetraen zeigt, daB Hexabenzooctalen sicher nicht planar ist und man daher grundsatzlich mit zwei Stereoisomeren zu rechnen hat. Die Ergebnisse zeigen, daB eine Ringerweiterung uber ( I ) + ( 3 ) , die entspr. bei kleineren Ringen [3] bereits vorher gelang, auch glatt vom Sieben-zum Achtring fuhrt.