Darstellung von optisch aktiven Dicarbonsäuremonoestern durch mikrobiologische Partialverseifung symmetrischer Dicarbonsäureester
✍ Scribed by Kosmol, Horst ;Kieslich, Klaus ;Gibian, Heinz
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1968
- Weight
- 211 KB
- Volume
- 711
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Eingegangen am 15. Juli 1967 3.4 -Methylendioxy-benzyl-malonsaureester (1 c) und 3-[3.4-Methylendioxy-phenyl]glutarsaurediester (1 a bzw. 1 b) werden zu optisch aktiven Monoestern 2 fermentativ verseift. Bei Darstellung optisch aktiver Verbindungen durch enzymatische Umwandlung inaktiver Ausgangsstoffe entsteht die optische Aktivitat stets durch eine Reaktion am zukunftigen Asymmetriezentrum, wie z. B. durch Reduktion einer Carbonylgruppe zu einem asymmetrischen Carbinol. Dieses Prinzip ist fast ausschlieI3lich auf Substanzen mit Asymmetriezentrum am sekundaren C-Atom beschrankt.
Ein zweiter Weg zur Synthese optisch aktiver Antipoden besteht, wie bereits fruher gezeigt wurde 1-3, in der stereoselektiven Umwandlung von symmetrischen Diketonen. Hierbei kann durch enzymatische Reduktion einer der beiden gleichwertigen, im Hinblick auf die ,,Prachiralitat"4) aber doch unterscheidbaren Carbonylgruppen ein Asymmetriezentrum gebildet werden, welches raumlich vom Reaktions-OH entfernt liegt. Mit Hilfe dieses Verfahrens ist es prinzipiell moglich, auch optisch aktive Antipoden mit einem tertiaren oder quartaren C-Atom als Asymmetriezentrum zu synthetisieren.
In der vorliegenden Arbeit wird das aufgezeigte Prinzip auf eine andere, allgemein anwendbare enzymatische Reaktion -die fermentative Verseifungiibertragen. Zu diesem Zweck wurden Dicarbonsaurediester der allgemeinen Formel 1 synthetisiert und ihre fermentativen Umwandlungen in optisch aktive Monoester der Formel 2 untersucht. -Als Modellsubstanzen dienten die Verbindungen l ac.