Darstellung von Hydroxylactamen durch Quecksilber(II)- ÄDTA-Dehydrierung. 14. Mitt.: Mechanismus der Dehydrierung mit Quecksilber(II)-ÄDTA

✍ Scribed by Priv.-Doz. Dr. H. Möhrle

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1966
• Tongue: English
• Weight: 475 KB
• Volume: 299
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19662990205

✦ Synopsis

Darstellung von H ydroxylactamen durch Quecksilber( 11)-dDTA-Dehydrierung 14. Mitt,: Meehanimus der Dehydriemg d t Q~ecWdber(n)-~TA Aus dem Pharmazeutisch-chemchen Institut der UniversitiLt Tiibingen (Eingegangen am 5. M L z 1965) Unter Beriickeichtigung der bisheripn Ergebnisae bei der Quecksilber(II)-ADTA-Dehydrierung von Aminoalkoholen wird ein Mechanismus fiir den Ablauf der Reaktion aufgestellt. 2-Phenyl-1-om-indolizidin (XX), des ah Zwischenprodukt bei der Dehydrierung von 1 .Phenyl-2-piperidino-iithanol-(1) (I) ltuftreten SOU, wurdo synthetisiert und lieferte bei der Quecksilber( II)-&)TA-Dehydrierung erwartungsgemaB das Lactam' LI in guter Ausbeute.

Aus den bisherigen Versuchen') ist zu entnehmen, daD die Quecksilber(II)-athylendiamintetraacetat-Dehydriemg bei der Lactambildung eine groBe Spezifitiit aufweist und die Deutung des Rekktionsverlaufs als unspezifische Oxydation einer dem Stickstoff benachbarten Methylengruppe auszuschliefien is@)).

Dasfreie Elektronenpaar des Stickstoffsistoffenbar eine Voraussetzung far den Eintritt einer Dehydrierung tiberhaupt, wie aus dem Versagen der Reaktion bei N-Oxiden (111) von Aminoalkoholen (I), die sonst mit Quecksilber(I1)-&DTA Lactame (11) geben, hervorgeht. I keine Umsetzung IJI Diese These wird gesttitzt durch die Tatsache, daD die Dehydrierungsrate und gleichzeitig damit die Lactamausbeute beim Einsatz von Salzen an Stelle der Base recht betriichtlich abnimmt3). Weiterhin sind fiir eine Lactsmbildung gewisse stcrische Bedingungen notwendig, wie Versuche an den Brtickenkopfsystemen von Aminoalkoholen zeigten2), wo zwar ein freies Elektronenpaar am Stickstoff vorhanden ist, aber auf Grund 1) H. &fdhr&, Arch. Pharmaz. 1.--13. Mitt. diem Reihe. 8 ) H. Mrihrk, Arch. Pharmaz. 297. 474 (11104). *) H. YdhrZe, Arch, Pharmaz. 298, 101 (ICrU5).