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Darstellung von 2-Halogen-äthyläthern

✍ Scribed by Klamann, Dieter ;Weyerstahl, Peter ;Nerdel, Friedrich


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1967
Weight
586 KB
Volume
710
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Eingegangen am 23. Mai 1967 Aliphatische, araliphatische oder heterocyclische Halogenverbindungen und Dihalogenmethane liefern rnit Athylenoxid in Gegenwart von Katalysatoren (Tetraathylammoniumbromid, Cu-Pulver u. a,) 2-Halogen-athylather (1, 4, 5 ) bzw. Formaldehyd-bis-[2-halogenathyll-acetale (z. B. Sa). Methyltosylat fuhrt zu 2-Methoxy-athyl-tosylat (1 h), 2.4-Dinitrochlorbenzol zu 2.4-Dinitro-phenyl-[2-chlor-athyl]-ather (7). Bei der Reaktion von Chlormethyl-phenyl-sulfid mit Athylenoxid wird Phenylmercapto-carben (10) durch Abfangen zu 11 bzw. 12 nachgewiesen. Die zur Darstellung von [2-Halogen-athyl]-athern RO -CH2-CH2 -X (X = C1, Br, J) bisher bekannten Wege sind entweder umstandlich oder nicht allgemein anwendbar. Vorstufe ist meist der jeweilige [2-Hydroxy-athyl]-ather 1-41. Daneben existieren einige Spezialverfahrens-7). Die benotigten [2-Hydroxy-athyl]-ather wurden in der aliphatischen Reihe vorwiegend durch Umsetzen primarer Alkohole rnit khylenoxid in Gegenwart saurer Katalysatoren, in der Benzyl-Reihe dagegen durch Reaktion des betreffenden Benzylchlorids mit dem Mononatriumsalz des Athylenglykols 1) erhalten. Aus den [2-Hydroxy-athyl]-athern erhalt man bei der Umsetzung mit Thionylchlorid 1) [2-Chlor-athyl]-ather, rnit PBr32.3) [2-Brom-athyl]-ather. [2-Jod-athyl]-ather sind durch Reaktion von [2-Chlor-athyl]-athern mit NaJQ hergestellt worden.


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## Abstract α‐Chloräther vom Typ **1**, die aus Phenyljodidchlorid (**5**) und Äthern **4** dargestellt werden, reagieren mit Oxetan (**2**) unter Ringöffnung. Dabei entstehen γ‐Chlor‐propyl‐alkylale **3** bzw. **7**.