Darstellung und Zerfall von tertiären Hyponitriten

✍ Scribed by Dulog, Lothar ;Klein, Peter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1971
• Tongue: English
• Weight: 339 KB
• Volume: 104
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19711040326

✦ Synopsis

Abstract

Dicumylhyponitrit (1a), substituierte Dicumylhyponitrite (1b1f) (p‐Br, p‐Cl, p‐CH~3~, m‐CH~3~, p‐CH~3~O), Bis‐[1.1‐diphenyl‐äthyl]‐hyponitrit (1h) und Bis‐[1.1‐dimethyl‐pentyl]‐hyponitrit (1g) wurden dargestellt. Die tertiären Hyponitrite zerfallen bereits rasch bei‐40 in Stickstoff und freie Alkoxyradikale, die dann zu den entsprechenden Alkoholen und Ketonen weiter reagieren. Die relativen Reaktivitäten von tert.‐Butyloxy‐und Cumyloxyradikalen hinsichtlich Wasserstoffabstraktion und β‐Spaltung wurden für verschiedene Lösungsmittel bestimmt; Cumyloxyradikale neigen stärker zur β‐Spaltung als tert‐Butyloxyradikale. Die freien Alkoxyradikale können Polymerisations‐ und Autoxydationsreaktionen initiieren und mit stabilen freien Radikalen abgefangen werden.