Darstellung und Reaktionen neuer Schwefeldifluoridimide

✍ Scribed by Glemser, Oskar ;von Halasz, Sigmar P.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Tongue: English
• Weight: 473 KB
• Volume: 102
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19691021014

✦ Synopsis

Bci dcr Unisetzung von Schwefeltetrafluorid SF4 mit (CF&C=N -NH2 (3) entsteht das neue Schwefeldifluoridimid (CF3)zC = N -N-SFz (4). Das kurzlich beschriebene (CF&C(N ~ SF2)NHz (2) setzt sich be1 langerem Stehenlassen uber CsF be1 20" unter Abspaltung von NSF zu (CF3)2C(F)NHz (5) um. (CF3)2C(F)N=SFz ( 6 ) bildet sich in gutcii Ausbeuten bei den Reaktioncn Ion SF4 mit 5 bei 90" bzw. mit (CF3)2C-NH (7) bei 20". Bei 70" reagiert SF4 mit 2 zum Tcil cbenfalls zu 6 , daneben konnten weitere Schwefeldifluoridiniide (CF&C(N: SF2)2 (8) und (CF&(F2S = N)C -h T : S =N C(N -SFz)(CF& (9) isoliert werden. Mit PCIs ergibt 2 (CF3)zC(CI)N=SC12 (10). Im Rahinen unserer Untersuchungen uber Schwefeldifluoridimide1J~ stcllten wir jetzt N-Hexafluorisopropylidenamino-schwefeldiRuoridimid (CF3)2C =N -N = SF2 (4) dar (GI. 3). 4 ist die erste Verbindung mit einer N-SF2-Gruppierung an einem Stickstofatom. Bisker sind Schwefeldifluoridimide mit N =SFz-Griippen am Kohlenstoff, Phosphor, Schwefel und an Halogenen bekannt geworden 3).

Kiirzlich beschrieben wir die Daratellung von N-[ix-Amino-hexafluorisopropyl]schwefeldifluoridimid (2)2) gemBB (1). Bei bisher bekannten Reaktionen4) von SF4 n i t Diamino-Verbindungen spalten sich sofort 1 Mol NSF und 4 Mol HF a b genial3 (2).

Eine entsprechende Reaktion lauft bei Verwendung von Sulfamid QzS(NHz)2 anstelle von HarnstoE ab.

Die uberraschende Stabilitat von 2 wird durch die stark elcktroncgativen CF3-Gruppen erklart, die nur eine geringe Aciditat der Protonen in der verbleibenden NHz-Gruppe zulassen. Die chemischen Verschiebungen im 1H-NMR-Spektrum von 2 bestatigen diese Annahme. Als erste Verbindung enthalt 2 sowohl eine N-SFzals auch eine NHz-Gruppe. Beide funktioriellen Gruppen konnen auf verschiedene Weise weiterreagieren, vgl. GI. 4, 8, 10 und 11.