Darstellung und Eigenschaften von trans-Di(fluoro)phthalocyaninato(2–)-rhenat(III); Kristallstruktur des linear-Bis(triphenylphosphin)iminium-Doppelsalzes l(PNP)trans[Re(F)2pc2–] · 0,33l(PNP)F · 2 H2O
✍ Scribed by Melanie Göldner; Heiner Hückstädt; Heiner Homborg
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- German
- Weight
- 156 KB
- Volume
- 624
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
Inhaltsu È bersicht. trans-Bis(triphenylphosphin)phthalocyaninato(2±)rhenium(II) reagiert an der Luft mit ( n Bu 4 N)F 3 H 2 O in Aceton zu trans-Di(fluoro)phthalocyaninato(2±)rhenat(III), trans [Re(F) 2 pc 2± ] ± , das als Tetra(n-butyl)ammonium ( n Bu 4 N), bzw. nach Zugabe von (PNP)HSO 4 als linear-Bis(triphenylphosphin)iminium ( l (PNP))-Komplexsalz ausfa È llt. Letzteres kristallisiert als Doppelsalz der Zusammensetzung l (PNP) trans [Re(F) 2 pc 2± ] ´0,33 l (PNP)F ´2 H 2 O kubisch in der Raumgruppe I23 (Nr. 197) mit dem Zellparameter a = 21,836(2) A Ê ; V = 10412(2) A Ê 3 ; Z = 6. Das Re-Atom befindet sich im Zentrum der (N iso ) 4 -Ebene (N iso : Isoindol-N-Atom) und koordiniert in axialer Position zwei trans-sta È ndige Fluor-Atome. Der (Re±N)-und (Re±F)-Abstand betragen 2,035(6) und 1,798(7) A Ê . In Ûbereinstimmung mit dem kurzen (Re±F)-Abstand beobachtet man die asymmetrische (Re±F)-Valenzschwingung im MIR-Spektrum bei 746 cm ±1 . Wegen starker Spin-Bahn-Kopplung ist das Komplexsalz mit einem elektronischen low-spin-d 4 -Grundzustand von Re III (S = 1) diamagnetisch, und demzufolge beobachtet man im 19 F-NMR-Spektrum ein scharfes Signal bei d = ±126,1 ppm. Im UV-VIS-NIR-Spektrum sind neben den typischen p-p*-Ûberga È ngen bei 15000 (B), 29500 (Q) und 36900 cm ±1 (N) Trip-Multiplett-Ûberga È nge bei 9500/ 10500 cm ±1 und 13200/14100 cm ±1 vorhanden.