Darstellung und Eigenschaften von Chromorganylen aus Phillips-Katalysatoren und Ethylen

✍ Scribed by Q. Xing; W. Milius; H. L. Krauss; J. Blümel; H. Hilbig; F. H. Köhler; W. Strauß; G. Bayreuther

• Book ID: 101305054
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1999
• Tongue: German
• Weight: 177 KB
• Volume: 625
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199903)625:3<521::aid-zaac521>3.0.co;2-k

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Bei der Umsetzung von reduzierten Phillips-Katalysatoren mit Ethylen bei 300 °C wird der Katalysator nach kurzer Zeit desaktiviert; gleichzeitig entstehen tra È gergebundene Chrom-Organyle. Diese ko È nnen vom Silicagel-Tra È ger mit HCl und anderen Sa È uren gespalten und mit CH 3 OH extrahiert werden. Durch Chromatographie werden Fraktionen von Organochrom-Verbindungen erhalten, die sich um CH 2 -Einheiten unterscheiden. XPS-, 1/2 H-NMRund Massenspektren sowie magnetische Messungen beweisen, daû Homologe des Typs (R n Cp)CrCl 2 (CH 3 OH) (R n Cp = alkyliertes Cyclopentadienyl) vorliegen. Der R n Cp-Ligand bildet sich durch oxidative Verknu È pfung, ± ggf. unter CC-Spaltung ± von Chrom-gebundenem Olefin. Gema È û UV/ Vis-und Massenspektren ko È nnen Cl ± und CH 3 OH durch andere Anionen und Donormoleku È le ersetzt werden. Ohne Donor werden zweikernige, Cl-verbru È ckte Moleku È le erhalten, von denen [(1,2,3-Me 3 Cp)CrCl 2 ] 2 durch Kristallstrukturanalyse gesichert wurde. Einwirkung von O 2 fu È hrt reversibel zu Chrom(V)-Derivaten vom Typ (R n Cp)Cr(O)Cl 2 .