Die cyclische Dimerisierung von F3CSNCO und die quantitative Hydrolyse des Dimeren zu N.N'-Bis-trifluormethylsulfenyl-harnstoff und Kohlendioxid werden untersucht. Die daraus gefolgerte Struktur eines Bis-trifluormethylsulfenyl-uretidin-dions steht im Einklang mit dem IR-sowie dem IgF-NMR-Spektrum. Organoisocyanate kannen auf Grund ihrer ungesattigten Struktur unter dem EinfluR von Katalysatoren polymerisieren. A. W. HOFMANN 1) fand, daR Phenylisocyanat in Anwesenheit von Triiithylphosphin dimerisiert, und H. L. S N A P E ~) erhielt das gleiche Produkt beim Erhitzen von C~HSNCO mit tert. Aminen (2. B. F'yridin). Bei Venvendung von wasserfreiem Natriumacetat oder -formiat dagegen trimerisiert C6HsNCO zu Nl.Nz.N3-Triphenyl-cyanursaure3). Die Rhtgenstrukturanalyse des dimeren Phenylisocyanats (I) durch C. J. BROWN^) ergab, daO die beiden Isocyanatgruppen zu einem zentralen Vierring kondensieren, der in sich planar ist. Das gesamte Molekul ist jedoch nicht planar (Raumgruppe P21/c-Csa). Die Dimerisierung von Isocyanaten ist nic9 auf CaHsNCO beschrankt wie L. C. RAIFORD und H. B. FREYERMUTHS) zeigen konnten. Ihnen gelang es, durch Dimerisierung verschieden substituierter Isocyanate eine ganze Reihe von Verbindungen mit einem Uretidindionring darzustellen. Durch Umsetzung von Phenylurethan mit Thionylchlorid erhielten W. H. WARREN und F. E. WILSON~) ebenfalls 1.3-DiphenyI-uretidin-dion-(2.4) (I). N-Aryl-substituierte Urethane geben diese Reaktion, wie spater7) gezeigt werden konnte, nicht. Der Uretidindionring ist nur rnaRig stabil und wird durch Laugen, Alkohole und sekundilre Amine aufgespalten. Natroillauge spaltete I zu N.N'-Diphenyl-harnstoff und COz. Alkohole und sek. Amine lieferten entsprechend disubstituierte Allophans&ureester bzw. trisubstituierte Biurete.