Darstellung und Eigenschaften von (Acido)(pyridin)phthalocyaninato(2–)ruthenaten(II); Kristallstruktur von Tetra(n-butyl)ammonium(cyano)(pyridin)phthalocyaninato(2–)ruthenat(II)

✍ Scribed by Morten Weidemann; Heiner Hückstädt; Heiner Homborg

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 179 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199805)624:5<846::aid-zaac846>3.0.co;2-f

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht.

Bis(tetra(n-butyl)ammonium-bis(acido)phthalocyaninato(2±)ruthenat(II) reagiert in siedendem Pyridin zu blauviolettem, diamagnetischem Tetra(n-butyl)ammonium(acido)(pyridin)phthalocyaninato(2±)ruthenat(II), ( n Bu 4 N)[Ru(X)(py)pc 2± ] (X = CN, N 3 , NCS, NCO, NO 2 ). ( n Bu 4 N)[Ru(CN)(py)pc 2± ] kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pca2 1 (Nr. 29) mit den Zellparametern a = 28,319(5) A Ê , b = 29,850(3) A Ê , c = 24,566(7) A Ê , Z = 16. In der Elementarzelle sind vier kristallographisch unabha È ngige Komplexanionen vorhanden. Das Ru-Atom befindet sich jeweils auûerhalb des Zentrums (Ct) der (N iso ) 4 -Ebene (N iso : Isoindol-N-Atom) und koordiniert axial trans-sta È ndig Pyridin und Cyanid. Die gro È ûte vertikale Auslenkung des Ru-Atoms aus der (N iso ) 4 -Ebene in Richtung des Cyanids (d(Ru±Ct)) betra È gt 0,020 A Ê . Der (Ru±N iso )-Abstand variiert zwischen 1,947(2) und 1,992(2) A Ê . Der (Ru±C)-Abstand betra È gt durchschnittlich 2,00 A Ê , der (Ru±N py )-Abstand 2,19 A Ê . Der pc 2± -Ligand ist leicht zum Cyanid hin gewo È lbt. In den Cyclovoltammogrammen und Differenz-Pulsvoltammogrammen von ( n Bu 4 N)[Ru(X)(py)pc 2± ] ist der erste quasi-reversible Einelektronenprozeû (in V) bei 0,46 (X = CN), 0,34 (N 3 ), 0,40 (NCO), 0,47 (NO 2 ), 0,50 V (NCS) und der zweite unabha È ngig von X bei ca. 1,05 V zu beobachten. Der erste Prozeû ist metall-, der zweite ringgerichtet. Die elektronischen Absorptionsspektren sowie die Schwingungsspektren von ( n Bu 4 N)[Ru(X)(py)pc 2± ] werden diskutiert.