Synthesis
of Substituted Metalla-aziridines by the Reaction of C,H,(CO),M-Chelate Complexes (M = Mo, W) with Nucleophiles The complexes [C,H,(CO),MNN']CI (M =: Mo, W) l a -e and 2 a -c containing the fivemembered chelate rings MNN' (NN' = Schiff base derived from 2-pyridinecarbaldehyde and various amines) react with CH,Li, C,H,Li, ;and p-R'C,H,MgBr (R' = H, CH,, OCH,, CI) to form the neutral metalla-aziridines 3 -6 . 'H and ',C N M R spectra indicate a stereospecific course of the ring contraction. Bei der Umsetzung von ( -)365-[C,H,(C:O),MoNN']PF6 (NN' = Schiffbase aus 2-Pyridincarbaldehyd und (S)-1-Phenylethylamin) rnit C,H,Li wurde eine stereospezifische Addition des Nucleophils an das C-Atom der CN-Doppelbindung angenommen '). Ahnlich reagiert CH,Li rnit den Komplexen [C,H,(CO),MNN']CI (M = Mo, W) l a -e und 2a-c. Wie an einem ausgewahlten Beispiel bereits gezeigt werden konnte, nimmt die Reaktion nicht den ursprunglich angenommenen Verlauf, sondern fihrt uber eine ungewohnliche Ringverengung zu mehrfach substituierten Metalla-aziridinen2). Die Rontgenstrukturanalyse der N-( 1-Phenylethy1)-Verbindung 5 e ergibt fur den Dreiring, den man auch als Methylenamino-Komplex 3 , betrachten kann, trans-Stellung der groRen Reste. Der Phenylethyl-Rest liegt dabei bezuglich des C,H,-Rings unter der Ligandenebene. Der Reaktionsverlauf hangt ab von der verwendeten Aminokomponente, dem Zentralmetall (Mo oder W) und der Natur des eingesetzten Nucleophils. In diesem Zusammenhang wurde die Umsetzung der Komplexe 1 und 2 rnit CH,Li, C,H,Li und verschiedenen Grignard-Reagenzien eingehend untersucht. Praparative Ergebnisse a) Reaktion von Methyllithium und Phenyllithium mit den Komplexen 1 und 2 Die Umsetzung der Chloride 1 ae rnit CH3Li findet am besten in siedendem THF bei doppeltem Uberschul3 an CH,Li statt. Dabei entstehen die Mo-Komplexe 3a-e und 0 Verlag Chemie,