Darstellung höherer Ketone

✍ Scribed by Helferich, Burckhardt ;Keiner, Ludwig

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1924
• Weight: 331 KB
• Volume: 57
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19240570874

✦ Synopsis

Darstellung hiiherer Ketone. [.%us d. Chem. Institut d. Universitat Frankfurt a. 31.1 (Eingegangen am 27. Juni 1924.) Die ubliche I ( e t o n -S p a 1 t u n g v o n N o n o a 1 k y 1ace t e s s i g e s t e r n fiihrt zu Nethylketonen der allgemeinen Formel CH,. CO. R. Um zu Ketonen zu kommen, die beiderseits der Carbonylgruppe groljere Reste tragen, kiinnte man voii hoheren Acyl-essigestern ausgehen. Dieser Weg ist nur gangbar, wenn diese Substanzen, wie z. B. beini Benzoyl-essigester, leicht zuganglich sind. Dasselbe Ziel, I>arstellung hoherer Ketone, lafit sich aber auch aus- gehend von Monoalkyl-acetessigestern erreichen : 1. CH,.C(ONa): C(K).CO,C,H, H' . ?!:?!, 11. CH,.CO.C(R) (CO.K').CO,C,H, ' ' ' "!+ H I . R.CH,.CO.K'.

Auf diese \;eke ist schon friiher das Pentadecyl-y-butenyl-keton dargestelltl). Das Ziel der folgenden Arbeit war festzustellen, ob sich auch andere, besonders auch u n g e s a t t i g t e K e t o n e und O x y -k e t o n e auf diese Weise darstellen lassen : %u den beiden oben (durch Pfeile) angegebenen Reaktionen ist zunachst Polgendes zu bemerken: Bei der Yereinigung des Natriumsalzes mit den1 Saurechlorid entsteht wohl in allen Fallen das entsprechende C-Acyl-und U-Acyl-Derivat. Dieses gibt bei der Verseifung das Methylketon CH,. CO. CH,. R, das auch aus dem angewandten Alkyl-acetessigester allein entsteht.

Das gleiche Keton entsteht aber auch z. T. bei der I'erseifung der Substanz 11. Zwar gibt C1 a i s e n an, daB bei vorsichtiger Verseifung von Diacyl-methane11