D-Glucose- undL-Rhamnoseester derp-Cumar- und Ferulasäure
✍ Scribed by Birkofer, Leonhard ;Kaiser, Christelmargot ;Kosmol, Horst ;Romussi, Giovanni ;Donike, Manfred ;Michaelis, Georg
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1966
- Weight
- 487 KB
- Volume
- 699
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Eingegangen am 4. Mai 1966 Die isomeren Mono-p-cumaroyl-bzw. Mono-feruloyl-D-glucopyranosen rnit dem Acylrest in 2-, 3-, 4-oder 6-Stellung des Zuckers sowie 4-und 5-p-Cumaroyl-~-rhamnose wurden erstmals synthetisiert und papierchromatographisch sowie papierelektrophoretisch untersucht. Im Zusammenhang mit unseren Arbeiten uber acylierte Flavonglykoside3) und Anthocyane3) benotigten wir zur Identifizierung der durch partielle Saurehydrolyse dieser Acylpigmente erhaltenen Monoacylglycosen entsprechende Vergleichspraparate. Es handelte sich um bis dahin unbekannte p-Cumaroyl-bzw. Feruloyl-D-ghcopyranosen und p-Cumaroyl-L-rhamnosen. Der schon von Fischer4) beschrittene Weg zur Synthese ahnlicher Verbindungen, z. B. von 3-Galloyl-glucose, besteht im wesentlichen darin, Zuckerderivate mit leicht abspaltbaren Schutzgruppen, die in der gewunschten Position noch freie Hydroxygruppen besitzen, mit einem Saurechlorid zu verestern. -Fur unsere Zwecke erwiesen sich insbesondere Acetale und Acetate der D-Glucose bzw. L-Rhamnose zur Einfuhrung des p-Cumaroyl-bzw. Feruloylrestes als geeignet. Aus den so gewonnenen Zwischenprodukten lieI3en sich die Schutzgruppen unter Erhaltung der neu geknupften Esterbindung durch saure Hydrolyse entfernen. Um 6-p-Cumaroyl-bzw. 6-Feruloyl-glucose zu erhalten, gingen wir von der 1 .ZIsopropyliden-D-ghcofuranose aus, deren primare Hydroxygruppe mit 0-Acetylp-cumarsaure-bzw. 0-Acetyl-ferulasaurechlorid verestert wurde. Aus der so erhaltenen 6-[O-Acetyl-p-cumaroyl]-bzw. 6-[O-Acetyl-feruloyl]-1.2-isopropyliden-~-glucofuranose entstanden durch Abspaltung der Acetyl-und Isopropylidengruppe die gewunschten Zuckerester. Die NMR-Spektrens) der beiden Verbindungen bestatigen