Cycloumlagerung von 3,4,5-Tri-O-acetyl-(1,2,4/3,5)-cyclopentanpentol-1,2-O-acetoxoniumtetrafluoroborat

✍ Scribed by Prof. Dr. H. Paulsen; H. Behre

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1969
• Tongue: English
• Weight: 189 KB
• Volume: 81
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19690812216

✦ Synopsis

Tabclle 1. NMR-spektroakopisch crmittelle AG*-Werte fiir die Umwmdlungen von Acyloxonium-Kationen. T , = Koalsszenztemperatur; L6sungsmittel: C D ~N O I . T , ("K) (Hz) Signal AG* (kcal/mol) (8a) +(1Oa) ( l a ) liefert nur ( 8 ~) . Dieses zeigt bei erhahter Temperatur eine schnelle Valenzisomerisierung (Ba) e(10a) (s. Tabelle 1). Das Tripivalat (76) liefert dagegen 43 % (86) und 57 % (96). Das Ion (86) zeigt eine schnelle Umwandlung (86) ~( 1 0 6 ) (s. Tabelle 1). das Ion (96) dagegen nicht. Aus dem Gemisch der Hexachloroantimonate von (86) und (96) ist das (96)-Salz durch Kristallisation zu gewinnen, wodurch (1,2,3/0)-Cyclopentantriol zuganglich wird. Auch das Kation (111 HSC,