Cyclothiazeno-Komplexe des Wolframs mit Phosphaniminatound tertiär-Butoxyliganden

✍ Scribed by Armin Dietrich; Bernhard Neumüller; Kurt Dehnicke

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 179 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(1998110)624:11<1896::aid-zaac1896>3.0.co;2-n

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Der Cyclothiazeno-Komplex [WCl 3 (N 3 S 2 )] 2 reagiert mit dem silylierten Phosphanimin Me 3 SiNPPh 3 in THF-Lo È sung unter Bildung des Cyclothiazeno-Phosphaniminato-Komplexes [Cl 2 W(N 3 S 2 )(NPPh 3 )] n , der mit Pyridin gru È ne Kristalle von [Cl 2 W(N 3 S 2 )(NPPh 3 )(Py)] (1) bildet. Die entsprechende Umsetzung mit Me 3 SiNPMe 3 fu È hrt zu dem zu 1 analogen Methylderivat, das zusammen mit dem Tetrakis(phosphaniminato)-Komplex der Kristallzusammensetzung [W(NPMe 3 ) 4 )]Cl 2 ´2 [Cl 2 W(N 3 S 2 )(NPMe 3 )(Py)] 2 CH 2 Cl 2 (2) als dunkelgru È ne Kristalle erhalten wird. Nach den Kristallstrukturanalysen verursachen die Phosphaniminato-Liganden NPR 3 ± als Folge der kurzen WN-Bindungen von etwa 180 pm einen starken trans-Einfluû auf eine der WN-Bindungen der planaren WN 3 S 2 -Ringe und alternierend lange SN-Bindungen. Mit LiOCMe 3 reagiert [WCl 3 (N 3 S 2 )] 2 unter Bildung des zentrosymmetrischen dimeren Cyclothiazeno-Alkoxy-Komplexes [(Me 3 CO) 4 W(N 3 S 2 )Li 2 Cl] 2 (3), dessen Ionenensemble u È ber die Lithium-und die Chloratome verknu È pft ist.