Eingegangen am 10. Dezember 1982 Die Reaktion von C,H,Rh(CO)PMe, (4) mit Benzoylazid fuhrt zu dem Komplex C,H,(PMe,)-RhOC(Ph)NC(O) (5). Die Rontgenstrukturanalyse von 5 beweist das Vorliegen eines praktisch planaren metallhaltigen Funfrings, der vermutlich durch [2 + 3]-Cycloaddition des aus PhCON, erhaltenen Benzoylnitrens an die Rh -CO-Bindung von 4 entstanden ist. 5 reagiert mit CF3C02H und [OMe,]BF, unter Protonierung bzw. Methylierung des Stickstoffatoms des Metalla-Hetero-cyclus. Cycloaddition Reactions of Organometal Complexes, 11') Formation of a RhOCNC Five-membered Ring by [2 + 31 Cycloaddition of an Acylnitrene to a Metal-CO Bond Tpe reaction ,of C,H,Rh(CO)PMe3 (4) with benzoylazide leads to the complex C,H,(PMe3)-RhOC(Ph)NC(O) (5). The X-ray structure analysis of 5 shows the presence of a practically planar RhOCNC five-membered ring which presumably is formed by a [2 + 3lcycloaddition of benzoylnitrene obtained from PhCON, to the Rh -CO bond of 4. Complex 5 reacts with CF3C02H and [OMe3]BF, by protonation and methylation, respectively, of the nitrogen atom of the metallaheterocycle. Wir haben kiirzlich gezeigt2', dal3 bei der Urnsetzung von tr~ns-[RhCl(C~R~)(P(iPr),)~] und NaC,H, die Alkinkomplexe C5H,Rh(C2R2)P(iPr), (R = Me, Ph) entstehen. Sie reagieren bereitwillig rnit Bronsted-Sauren (z. B. CF3C02H oder HBF,) und eroffnen so einen Weg, Allyl-und Vinyl-rhodiurn(II1)-Verbindungen darzustellen2). Auf analoge Weise wie tr~ns-[RhCI(C~Me~)(P(iPr),)~] und trans-[RhC1(C2Ph2)-(P(iPr)3)2] ist auch der Distickstoff-Komplex tr~ns-[RhCI(N~)(P(iPr),)~] (1) zugang-lich3'. Unser Ziel war, daraus durch Reaktion mit NaC,H, die Verbindung C5H5Rh-(N2)P(iPr), (2) zu erhalten und deren Reaktivitat sowohl gegeniiber Lewis-Basen als auch Lewis-Sauren zu untersuchen. Dies schien uns insofern von Interesse, als Arbeiten von Sellmann et aL4) in jungster Zeit gezeigt hatten, da8 ein N2-Ligand durch Addition eines Nucleophils und eines Elektrophils schrittweise in eine N2H2-bzw. N2Me2-Gruppierung umgewandelt werden kann. Eine entsprechende Reaktionsfolge von C,H,Rh-(CZMe2)P(iPr), zu C , H , R ~( C ~~-C ~H , M ~, ) P ( ~P ~) ~ war uns gelungen5).