Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XXIII. Stickstoffhaltige Fünfring-Heterocyclen aus Carbodiimiden oder Keteniminen mit 3-Dimethylamino-2H-azirinen
✍ Scribed by Schaumann, Ernst ;Grabley, Susanne
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 970 KB
- Volume
- 1981
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
In Abhängigkeit von den Substituenten bewirken Carbodiimide 1 1,2‐ oder 1,3‐Ringöffnung der Aminoazirine 2; die Alkyl(sulfonyl)carbodiimide 1b‐d können dabei über beide C N‐Bindungen in die Cycloaddition eintreten. So bilden sich ausgehend von Diphenylcarbodiimid (1a) oder von den Sulfonylcarbodiimiden 1c, d unter C N‐Spaltung von 2 Zwitterionen 5, deren Reduktion, Hydrolyse, Thiolyse oder Aminolyse die Imidazolidine 7‐9 und 15 liefern. Mit Methyliodid werden 5a, b unspezifisch entweder am endo‐ oder am exo‐cyclischen Stickstoff des Anionteils alkyliert. In der Reaktion von 1c und d mit 2 konkurriert die 1,2‐ mit der 1,3‐Bindungsspaltung und führt zu den Acrylamidin‐Derivaten 17d‐g sowie den Imidazolinen 18d, 19c. Beim Mesyl(methyl)carbodiimid (1b) wird ausschließlich 1,2‐Ringöffnung beobachtet und ergibt 17a‐c neben 19a, b. Auch für die Cycloaddition der Ketenimine 23a, b mit dem Azirin 2b läßt sich nur 1,2‐Bindungsspaltung zu den Pyrrolinen 26a, b bzw. den Imidazol‐Derivaten 28 nach‐weisen.