Aus dem Institut fur Organische Chemie der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Berlin-Adlershof Eingegangen am 3. August 1964 Isothiocyanate reagieren mit Diazoalkanen, Diazoessigester und w-Diazo-acetophenon unter Bildung substituierter 1.2.3-Thiadiazole. SubstituenteneinfluD und fehlende Losungsmittelabhangigkeit kennzeichnen die Reaktion als 1.3-dipolare Cycloaddition. 5-Phenoxycarbonylamino-4-athoxycarbonyl-1.2.3-thia-diazo1 (IVi) reagiert mit Aminen unter Phenolabspaltung zu Thiadiazolylharnstoffen, die mit Natronlauge zu 5.7-Dioxo-4.5.6.7-tetrahydro-l.2.3-thiadiazolo-[5.4-d]pyrimidinen VIII cyclisieren. Die Umsetzung von Phenylisothiocyanat mit Diazomethan zu 5-Anilino-l.2.3thiadiazol wurde zuerst von PECHMANN und N O L D ~) und spater von SHEEHAN und 12203) beschrieben. Der Erweiterung dieser Reaktion waxen enge Grenzen gesetzt. Alkyl-und o-substituierte Arylisothiocyanate lieRen sich bisher nicht zu 1.2.3-Thiadiazolen umsetzen4.5). Von den Diazoverbindungen waren nur die Diazoalkane und Phenyldiazomethans) der Umsetzung zuganglich. Eine vor kurzem erschienene Arbeit von GOERDELER und G N A D ~) ijber die AUSweitung der Thiadiazolsynthese veranlaRt eine ausfiihrliche Darstellung unserer Ergebnisse, zumal unsere vorlaiufige Mitteilung 7) zum gleichen Thema offenbar iibersehen worden ist. SYNTHESE UND REAKTIONEN DER 1.2.3-THIADIAZOLE Die Einwirkung von Diazomethan (gasformig oder in absol. Ather) auf Isothiocyanate (I) fiihrte in allen Fallen, auch bei Alkyl-und o-substituierten Arylisothiocyanaten, zu N-substituierten 5-Amino-1.2.3-thiadiazolen (11).