Cyclisierung von 1-Phosphoryl-substituierten 2-Vinylcyclopropanen durch Elektrophile

✍ Scribed by Maas, Gerhard ;Hoge, Reinhold

• Book ID: 102899685
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1980
• Tongue: English
• Weight: 1009 KB
• Volume: 1980
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198019800704

✦ Synopsis

Abstract

Unter dem Einfluß von Brom und Bromwasserstoff cyclisieren die 2‐Isopropenylcyclopropyl‐phosphonate und ‐phosphinate (Z)‐1a — c zu den 3,2λ^5^‐Oxaphosphabicyclo[3.1.0]hexan‐2‐onen 6 bzw. 7a — c. Die analogen Reaktionen des Phosphinoxides (Z)‐1 d bleiben auf der Stufe der bicyclischen Phosphoniumsalze 6d bzw. 7d stehen. Für 6d wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Die isomeren Isopropenylcyclopropane (E)‐1 a — c, denen die sterischen Voraussetzungen zur Cyclisierung fehlen, reagieren dagegen mit Bromwasserstoff nur unter langsamer Verseifung der Esterfunktion, während aus (E)‐1 a mit Brom das Oxaphosphetan 14 als einziges identifizierbares Produkt erhalten wird. — Die 2‐Vinylcyclopropylphosphonate (E)‐ und (Z)‐16 addieren Brom oder Bromwasserstoff nur in üblicher Weise an der Doppelbindung.