Cyclische Disulfide, I11 2) cis-und truns-2.3-Dithiadecalin Aus dem Chemischen Laboratorium der Unversittit Freiburg/Brsg. (Eingegangen am 1. Juni 1959) Herrn Professor Dr. Dr. h.c. Stefan Goldschmidt zum 70. Geburtstag zugeeignet cis-und trans-2.3-Dithia-dlin werden auf zwei Wegen dargestellt, ihre Eigenschaften mit denen W i c h e r cyclischer Disulfide verglichen, die Konstellationen diskutiert. Mesomeriefiihige fiinfgliedrige 1 .2-Disulfidringe, wieTrithione oder die deren Grundsystem enthaltenden 1 .ZDithiyliurnsalze von U. SCHMIDT3) sind auffallend stabil, entsprechend der Bindungsverkiirzung und Einebnung durch den ,,aromatischen" Charakter8, wie kiirzlich durch Rontgenstrukturbestimmung besatigts). Demgegenuber weisen bekanntlich alle nichtaromatiyhen 1.2-Dithiolane (1 -2-Dithiiacyclopentane) erhohten Energiegehalt, also beachtliche Spannung auf, die, abgesehen von der Einzwhgung zweier langer C-S-Bindungen (-1.81 A) und einer S-S-Bindung (-2.04A) in einen Funfring, vor allem auf die Elektronenstruktur dex Disulfid-Schwefelatome zuriickgeht : die Gruppe c',s-s/ hat i m energetischen Minimum diedrische Konstellation mit den beiden C-S-Bindungen in um 90" gekreuzten Ebenen. Wiihrend d i m Spannung qualitativschon gem8.D der chemischen Reaktionsbereitschaft z. B. des wichtigsten Vertreters, der a-Liponsiiurea u k Zweifel steht, ist der quantitative Betrag der Gesamtspannung, die sich aus Winkeldeformations-, Stauchungs-, Streckungs-und Torsionsspannung zusammensetzt, auDerordentlich umstritten; die z. T. auf vorbehaltsreichen Messungen, z.T. auf griindlichen Schiitzungen basierenden Werte liegen zwischen knapp 4 und 30 kcal/ Mol ! 6). Die UngewiDheit ist bei dem hoheren Homologen, dem 1.2-DithiacycIohexan, noch grokr; denn bei diesem System, das sowohl J. G. AFFLECK und G. DouGHERTY~) (an unreiner Substanz) wie auch CALVIN und seine Mitarbeiters) f & noch gespannt C