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Cyansäureester, IV: Molekülspektroskopische Untersuchungen an Cyansäureestern

✍ Scribed by Reich, Peter ;Martin, Dieter


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1965
Tongue
English
Weight
316 KB
Volume
98
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Es werden molekiilspektroskopische Zuordnungskriterim fur Cyansaureester beschrieben. Die Feinstruktur der C= N-Valenzschwingung wird niiher untersucht. Aus spektroskopischen Untersuchungen an Nitrilen und Thiocyandureestern geht hervor, daR der Valenzschwingung der C = N-Gruppe im allgemeinen immer eine charakteristische Wellenzahl im Bereich 2120-2260/cm zugeordnet werden kann2). Es war daher uberraschend, daR die Spektren der strukturanalogen Cyansaureester im Gebiet der C = N-Valenzschwingung zwei bis drei scharfe IR-Absorptionen bzw. Raman-Linien zeigen3). H. HoYER~) erwahnt bei seinen infrarotspektroskopischen Untersuchungen der sterisch gehinderten Cyansaure-[2.6-di-tert.-butylphenylester] eine Bandenasymmetrie fur die C EN-Schwinyng, wie sie auch schon fruher in den Molekulspektren fur kumulierte oder Dreifachbindungen gefunden wurde5-7). Wir beobachteten dagegen in den meisten Fallen deutliche und scharfe Aufspaltungen, deren nahere Untersuchung Gegenstand der vorliegenden Mitteilung ist. CYANSAURE-ARYLESTER Die Darstellung der spektroskopisch untersuchten Cyansaure-arylester erfolgte durch Thermolyse der entsprechenden 5-Aryloxy-l.2.3.4-thiatriazole, die aus Thionkohlensaure-0-arylester-chloriden und Natriumazid bequem zuganglich sind 3.8). In Tab. 1 sind die im Dreifachbindungsbereich auf tretenden IR-Banden und Raman-Linien der Cyansaure-arylester angegeben. Die entsprechenden Ausschnitte der IR-Spektren zeigt Abbild. 1.


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