AUCUNE Worie d'ensemble des phtnomknes de dClocalisation partielle ou totale des electrons ZI une interface n'a Ctt encore exposCe. Le calcul &priori des coefficients de transfert d'Cnergie n'a pu encore &re effectuC i partir des variables dCcrivant la structure des phases en pr&ence. Par ailleurs, en ce qui concerne la chimisorption, il n'a pas Cte don& de loi reliant la vitesse de la reaction au potentiel applique. La chimisorption a CtC abordte d'un point de vue fondamental dans le cas trbs particulier des semi-conducteurs. ls En ce qui concerne le transfert de charges, pendant t&s longtemps, l'approche thCorique de ce phtnombne a CtC effectuCe soit 21 l'aide des courbes Energies distances>*6 soit sous l'angle thermodynamique.6*7 RCcemment Levich et ses collaborateurs8*9 ont repris en la dCveloppant, l'approche de Marcus pour l'ttude des phCnomtnes d'oxydo-rCduction en solution. Cependant, les phCnom&nes d'interface n'ont pas CtC abordCs d'une faGon aussi precise. GerischerlO exprime le courant d'Cchange caractkrisant les phtnombnes intervenant B une tlectrode semi-conductrice en s'appuyant sur la thCorie des bandes. Trb rCcemment Laforguell a propost un mode de calcul des niveaux d'Cnergie Clectronique & partir de la thtorie des orbitales mol&ulaires. Mark et Schmidt12 ont Clabort une thCorie plus g&&ale permettant le calcul du courant d'Cchange et du courant de transfert g partir des tnergies des niveaux ClCmentaires et de la distribution spectrale des phonons induisant des transitions. Toutefois, ce travail qui compte parmi les plus avancCs ne concerne pas la chimisorption et implique des hypothtses telles que I'existence d'un transfert s'effectuant par l'intermkdiaire des orbitales du solvant. En revanche, de Hemptinels a Ctt semble-t-il, le premier a consid&& comme 1iCs d'une man&e Ctroite les phCno-m&es de transfert et de chemisorption, faisant figurer dans l'expression du courant la densitt des Ctats dlectroniques du m&l. En dkfinitive, les thtories exploitables ne concernent que des cas particuliers tandis que celles qui ont un caractbre plus g&&al ne se prdtent pas & une vtrification exptrimentale. Considtrons la nature des particules constitutives du sysdme : moltcule du solvant ions supports, particules riagissantes B, particules ayant rCagi B, particules constituant le solide S. Appelons: W,,B l'Cnergie globale du systkme compost de la particule B situCe au sein de la solution, c'est-g-dire hors du champ d'action du solide S. WoB l'energie du systbme composC de S et B au sein de la solution. La variation d'Cnergie W,B -W,js est une don&e thermodynamique. 11 s'agit d'Cvaluer la variation d'dnergie *