Quantities of alkali refined linseed oil, ARLO, were passed through molten eutectic mixtures of salts, KNO,, NaNO, and NaNO, or KNO, and NaNO, in the temperature range of 2800 C to 3200 C at various flow rates. The oils increased in viscosity. Colour degradation was very slight and the acidity increased to as high as 5 mg KOH/g. The bodied oils were readily separated into two fractions on the basis of solubility in acetone. Acetone solubility decreased with the increase in bodying temperature in the eutectic salt mixture. Both fractions were analyzed for fatty acid composition and structure. Spectroscopic techniques, NMR and chromatographic studies indicated that there was an absence of nitrogen compounds, some degradation (to shorter than 18 carbon atom acids), formation of "oxy" groups and some cyclization in a single acid and in the formation of polymers which were di-and trimeric structures.
Die Zusammensetxung von mit HUfe ekes psdunolxenen eutektischen SalzgemisQes hergestelltem polymerisiertem lei1161
Ansatze von mit Alkali raffiniertem Leinol wurden bei 2800 bis 3200 C und verschiedenen DurchfluDraten durch ein geschmolzenes Salzbad eines eutektischen Gemisches von KNO,, NaNO, und NaNO, oder KNO, und NaNO, geleitet. Eine Zunahme der Viskositat der a l e wurde festgestellt. Die eingetretene Farbverhderung war geringfiigig, wiihrend der Sauregehalt bis auf einen Wert entsprechend 5 mg KOH/g anstieg. Auf Grund ihrer Loslichkeit in Aceton lieBen sich die eingedidtten Ule in zwei Fraktionen zerlegen. Die Loslichkeit in Aceton verringerte sich mit zunehmender Temperatur des Salzgemisches. Die zwei Fraktionen wurden hinsichtlich ihrer Fettsaure-zusammensetzung und Struktur untersucht. Spektroskopische Methoden, NMR-und chromatographische Untersudmngen ergaben, daO keine Stidtstoff-Verbindungen vorhanden waren; bis zu einem gewissen Grade trat ein Abbau der Fettsauren zu Produkten mit weniger als 18 C-Atomen ein. Die Bildung von Oxy-Gruppen und die Cyclisierung der einzelnen Sauren im Verlaufe der Polymerisation, die zu dimeren und trimeren Strukturen fiihrte, wurde ebenfalls ermittelt.
I n t r o d u c t i o n
Oils and fats may be polymerized by thermal and/or oxidative processes. Thermal polymerization involves primarily a shift of non-conjugated unsaturation to a conjugated structure which in turn may form cyclic compounds I. N . 0. V . Sonntag * has reviewed reactions which occur during the thermal polymerization of fats. 0. A. Priwett a has discussed autoxidation and oxidative polymerization of drying oils. Oxidative polymerization occurs essentially by a free radical mechanism. Hydroperoxides and/or peroxides which may be formed initially at low temperatures decompose on heating to form radicals which couple to form polymeric products. The monomeric units may be linked directly to carbon or through oxygen.
The chemistry of oxidative polymerization of oils at high temperatures differs considerably from that at low temperatures. In the latter, hydroxyl, carboxyl, per-