Complexes du fer, du molybdene et du tungstene. synthese de cyclopentenones π-complexees par cyclisation d'intermediaires σ-π alleniques.

✍ Scribed by J.L. Roustan; J. Benaim; C. Charrier; J.Y. Mérour

• Book ID: 104236717
• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1972
• Tongue: French
• Weight: 206 KB
• Volume: 13
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)84760-2

✦ Synopsis

La reaction d'anions du type I sur des derives bromes B-alleniques II conduit a des complexes u intermediaires III (1). Une structure o-n allenique Va, avec la double liaison C2C3 complexee sur le metal, avait et6 attribuee (1) au compose obtenu par chauffage prolong@ de III (reaction A). De r&cents resultats experimentaux conduisent a penser que ces composes ne possedent pas une telle structure mais sont des complexes n-allyliques du type Vb, le coordinat n-allylique etant une cyclopentenone substituee. Au tours du chauffage contrdle (reaction B) d'un compose III (M=Fe, x=2, R =H I A, R2=HX), un nouvel intermediaire de reaction IV a pu @tre isole (IR : 1960 (GO) ; 1650 (C=O) ; 1750 (C=C=C) cm-I. RMN (C6D6) : 4,2 (nC5H5) ; S,a(HA) ; 6,I (HB) ; 491 (HX) ppm ; JAB=JAx=JBx= 3 cps). Ces valeurs sont compatibles avec une structure de complexe U-II allenique