✍ Scribed by D. Inman
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An electrode of the third kmd, respondmg to metal-ion concentration changes m alkahmetal nitrate melts, IS described, and special features and &fficultles attendmg Its practical application are discussed It has been employed to momtor the varymg uncomplexed cadmium ion concentration during titrations of cadmium nitrate with potassium chloride and potassium bromide m molten eqmmolar NaNO,-KNOs at 254°C The resulting emf data were used to calculate the stablhty constants of the series of complex ions formed m each case The comcldence of the log,,F,,/log,,C, plots evidences the absence of dmuclear complexes and the constancy of activity coefficients (corresponding to non-specific mteractions) for the expernnental conditions m these systems The stability constants are discussed m relation to the co-ordmatlon of cadmium ions m nitrate melts, with and without added halide Ions, and the differences between the molten nitrate solvent and water RbumC-Une Electrode de 38me espece, mdlcatrice de cation en milieu fondu de nitrate alcahn, est decrlte et dlscut6e quant B ses posslblht& pratiques d'apphcation Elle a et6 employBe pour rep&enter la variation de [Cd*+] non complex6 au tours du titrage de Cd(NO& par KC1 et KBr, dans un m&mge CqmmolCulalre NaNO,-KNO, fondu a 254°C Les fern obtenues ont perrms de calculer les constantes de stab&& d'une s&ie d'lons complexes arnsi engendr& On rend amsi compte, en outre, de l'absence de complexes dmucl&ures et de la constante des coefficients d'actn& dans de telles condltlons exp&lmentales Dlscusslon des valeurs des constantes de stab&t6 selon la coordmation des ions Cd2+ dans des nitrates fondus, avec ou sans participation d'lons halogen& & l'eau du solvant nitrate fondu Comparalson Zusammenfassung-Es wird eme Elektrode dritter Art beschrieben, welche auf Konzentratlonsanderungen von Metall-Ionen 111 Schmelzen von Alkahrutraten anspricht und die Schwlerlgkeiten be] ihrer Anwendung werden diskutlert Spezielle Elgenschaften Die Elektrode wurde zur Messung der Konzentration an mcht-komplexlertem Cadmium bei der Titration von Cadmnnnn~trat mlt Kahumchlorid und Kahumbronud in emer aqmmolaren Schmelze von NaNO,-KNO, bet 254°C verwendet Die resultlerenden EMK-Werte dlenten zur Berechnung der Stabihtatskonstanten der m @em Falle gebddeten Komplex-Reihe Das Zusammenfallen der log,, F,,-log,, Cc-Kurven beweist die Abwesenheit von zwelkermgen Komplexen und die Konstanz der Aktlvitatskoeffizienten (uberemstimmend nut mcht-spezlfischer Wechselwirkung) unter den experimentellen Bedmgungen m chesen Systemen Die Stabditatskonstanten werden mit Bezug auf die Koordmatlon des Cadmmmions m Nltratschmelzen be1 An-und Abwesenheit von Halogemonen dlskutiert, wle such the Unterscluede, herruhrend von den Losungsmitteln Nltratschmelze und Wasser
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