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Comparative voltammetric study of methanol oxidation and adsorption on noble metal electrodes in perchloric acid solutions

✍ Scribed by M.W. Breiter


Publisher
Elsevier Science
Year
1963
Tongue
English
Weight
710 KB
Volume
8
Category
Article
ISSN
0013-4686

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✦ Synopsis


Periodic current/potential curves were measured potentiostatically on smooth electrodes of platinum, iridium, rhodium, and gold at 30 mV/s in perchloric acid solutions with different additions of methanol (10e3 M to 1 M). Information on methanol adsorption was obtained from impedance measurements at 1000 c/s by voltammetry with superimposed a.c.&voltage. The current/POtential curves look similar on Pt and Pd on the one hand. and on Ir and Rh on the other hand. There is no noticeable methanol oxidation on gold. The peak current of the first wave during the anodic sweep decreases considerably in the order Pt > Pd > Rh :. Ir. The capacitive component of the impedance shows methanol adsorption in the hydrogen' and double layer region. The shape of the current/potential curves and the methanol adsorption are strongly influenced on platinum metals by oxygen layers which are formed or reduced electrochemically during the sweeps in different potential ranges. R&urn&-Etablissement potentiostatique de courbes ptriodiques (courant, tension) de 30 mV/sec, sur Pt, Ir, Rh, Au en solutions de HCIO, B diffkrentes teneurs en CH,OH (1O-3 M & 1 M). Des mesures d'impedance & 1000 c/s, par voltamCtrie avec surimposition d'une tension alternative, renseignent sur I'adsorption du m&hanol. II y a analogie entre les courbes, (Pt, Pd) d'une part; (Ir, Rh) d'autre part. I1 n'y a pas d'oxydation notable de CH,OH sur Au. Dans Ie stade anodique, le pit de premikre vague d&croft considtrablement dans I'ordre Pt > Pd > Rh > Ir. La forme de courbe, ainsi que l'adsorption du mtthanol, sont cependant grandement affect&es par les films d'oxy-g&ne form& ou reduits tlectrochimiquement, dans des iotervalles de tension diffkrents. Zusammenfassung-Periodische Stromspannungskurven wurden potentiostatisch an glatten Elektroden aus Platin, Iridium, Rhodium, Palladium und Gold mit 30 mV/sek in PerchlortiurelGsungen mit verschiedenen &s&en von Methylalkohol (10e3 M bis 1 M) gemessen. Kentnis iiber die Adsorption von Methylalkohol wurde durch Impedanzmessungen mit 1000 Hz mittels Voltammetrie mit iiberlagerter Wechselspannung erhalten. Die Stromspannungskurven schauen einerseites lhnlich aus am Platin und Palladium, andererseits am Iridium und Rhodium. Eine merkliche Oxidation von Methylalkohol am Gold wurde nicht beobachtet. Der Spitzenstrom der ersten Oxidationswelle beim anodischen Durchgang nimmt betrlchtlich in der Reihenfolge Pt > Pd > Rh > Ir ab. Die kapazitive Komponente der Impedanz zeigt, dass Methylalkohol im Wasserstoffgebiet und im Doppelschichtgebiet adsorbiert wird. Die Form der Stromspannungskurven und die Adsorption von Methylalkohol werden an den Platinmetallen stark durch die


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Periodic current/potential curves were taken potentiostatically at 30 mV/sec on smooth platinum in 1 N HClO, with different additions of HCl, HBr, and HI, in the potential range between hydrogen evolution and deposition of oxygen or of the respective halide ion. The effect of increasing halide ion c