Circulardichroismus, LXXXI. Synthese und Circulardichroismus von Steroiden mit Isochromanon-Chromophor

✍ Scribed by Antus, Sandor ;Snatzke, Günther ;Steinke, Iris

• Book ID: 102900434
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 746 KB
• Volume: 1983
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198319831218

✦ Synopsis

Abstract

Ausgehend von Cholesterin wurden die drei möglichen stereoisomeren Isochromane 10–12 synthetisiert, die durch Oxidation die entsprechenden Lactone 13–15 ergaben. Die n → π^*^‐Bande des Isochromanon‐(„Benzoesäureester”︁‐)Chromophors konnte in den CD‐Spektren zwischen 245 und 265 nm eindeutig identifiziert werden. Für ihren Cotton‐Effekt gilt die gleiche Helizitätsregel wie für homochiral analoge 1‐Tetralone: sein Vorzeichen sowie das des Cotton‐Effekts innerhalb der α‐Bande des sonst unsubstituierten Benzolchromophors ist entgegengesetzt zum Vorzeichen des Torsionswinkels (O)CC(C~transoid~); das Vorzeichen des Cotton‐Effekts innerhalb der ”︁Konjugationsbande”︁ ist gleich dem dieses Torsionswinkels. Der Zusammenhang zwischen absoluter Konfiguration und CD natürlicher Isochromanonderivate wird diskutiert: nur für den Cotton‐Effekt innerhalb der n → π^*^‐Bande ist die genannte Helizitätsregel von der Benzolring‐substitution unabhängig. Die Ungültigkeit der Helizitätsregel chiraler Tetraline für homochiral analoge Isochromane kann mit Hilfe der „q‐Werte”︁ von Petruska erklärt werden.