Cinetique du couple redox ferro-ferricyanure a des electrodes d'oxyde et de graphite. Effets de la nature de l'electrode et du cation alcalin

✍ Scribed by M. Beley; J. Brenet; P. Chartier

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 757 KB
• Volume: 24
• Category: Article
• ISSN: 0013-4686
• DOI: 10.1016/0013-4686(79)80032-8

✦ Synopsis

R&m& -Sur une tlectrode de graphite et d'oxyde La,,&,Jo03, il est montrt par la mbthode du disque toumant que le courant limite d'oxydation du ferrocyanure n'est gouvernd par la diffusion d'une esp&e participante qden prCence de K+ et Cs+. Par contre, avec Na+ et Li+, il est r&i par la diffusion et par une rkction h&&o&e prb&dant le transfert de charge. Cette &tape apparait itre catalysb par la surface de l'oxydc. Par voltamp&rombtrie cyclique i balayage lintaire de potentiel, il est montri qu'en prknce de Nat et Lit, la r&action d'oxydation cst semi-rapide, alors qu'elle est d'un ordre de grandeur plus important avec K'. Pardesmesuresdeconductibilitt,nousavons vtititquelenombredepaircs d'ionsforn&savec K* est plus important qu'en prbsence de Na+ et Li+. Un mkanisme en termes de paires d'ions '%ontacts" ou "non contacts" est prop&.

Abstract -At an eleztrcde made of graphite or of the mixed oxide La,,sSr,.,CoO,, it is shown with the rotating disk method that the limited current of oxidation of ferrocyanide is governed by the diffusion of a participating species only with Kf and Cs*. Conversely, with Na+ and Lit, it is governed by the diRusion and by a heterogcnous reaction which takes place before the chargetransfer. This step is apparently cataly& by the surface of the oxide. By scanning potential cyclic volta&etry,it is shown that, with Na+ and Lit, the oxidation reaction is scmifast, though it is an order of magnitude faster with K+. By conductibility measurements, we have verified that the number of ion pairs formed is larger with K* than with Nat and Li'. A mechanism in term of "contact" and "non contact" ion pairs is proposed.

INTRODUCTlON