CIDNP-spektroskopische Beobachtung von (S∴+N)-Radikalkationen mit einer Zwei-Zentren-Drei-Elektronen-Bindung bei der Photooxidation von Methionin
✍ Scribed by Martin Goez; Jaroslaw Rozwadowski; Bronislaw Marciniak
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- English
- Weight
- 97 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Auf Untersuchungen der photo- [1] und strahlungsinduzierten Oxidationen [2] schwefelhaltiger Aminosäuren wurde beträchtliche Mühe verwendet. [3] Wesentliche Motivation dieser Studien waren und sind Vermutungen, daû die Reaktionen dieser Proteinbausteine eine wichtige Rolle für den ¹Longrangeª-Elektronentransfer durch Zellmembranen [4 a] und für die oxidative Schädigung von Zellkomponenten [4 b] spielen.
Der Primärschritt der sensibilisierten Photoreaktionen ist eine photoinduzierte Elektronenübertragung von der Aminosäure auf den Sensibilisator; [1] die dabei entstehenden Radikalkationen sind auch frühe Intermediate bei den Pulsradiolyseexperimenten. [2] Aus UV/Vis-spektroskopischen Hinweisen wurde geschlossen, [1 d, g, 2 c±e] daû sich im Fall von Methinon Met und verwandten Verbindungen die primär gebildeten offenkettigen Radikalkationen durch Ausbildung cyclischer Strukturen Met-(S.
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