✍ Scribed by Helmut Pscheidl; Detlef Haberland
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Tabelle 1 Cotfon-Effckte bei der Komplexbildung verschiedener Steroide mit SnCl, in Methylenchlorid " -1 Substanz cAo/mol -1-1 KAD,/mol-* -1' k4/= h f -0-Methyl-iietron 0 -160.2 317 281 CDO = 7,03 -10-' mol/l 4,23 -lea - 86.6 306 211 SnC1, -2D -7350 f 2760 239.8 296 268 0-Methyl-16a 0 -108,9 340 292 brom-oetron CDO = 6,rjl. loJ mol/l 0,714 -62.2 340 296 SnCl, -2 D -16,6 f 3,l -861 280 328 Cholesten-3-on 0 -62.6 313 272 CDO = 9,97lo-* mol/l 1,28 -10-' -190,s 290 266 SnCl, -2D -5780 f 2970 678 288 264 CA, CD, CAD, CAD, Gleichgewichtakonzentrationen, Kl, K, Komplexbildungekomtanten dea AD-bzw. AD,-Komplexea, [@I molarer Drehwinkel. AU5 den Spektren verschiedener Ausgangakonzentrationewertepaam (CAO, CDO) lessen eich BO durch Anpassung von 2(n + 1) Unbekannten (n Anzahl der Stiitzstellen im Spektrum) die K,und @-Werte der ,,reinen" Komplexe beatimmen. Die An-pa85ung erfolgte mit Hilfe einea Computerprogramma fiu nichtlineare Optimierung auf Basis dea Maquurdt-Verfahrem. Je nach Problematellung ist ea m6glich. daa Modell ekes AD-Komplexea, daa eines AD,-Komplexea oder daa einee gemiachten Fallea vorzugeben und anhand der Anpaeaungsgemauigkeit an daa experimentelle Spektrum die Modelle zu priifen. An den untereuchten Beispielen ergab eich mit dem Modell einea SnCl, -2D-Komplexea In Tab. 1 sind die gemeeeenen Amplituden (a) und die Wellenliingen von aipfel und Tal ( I s , 1 , ) der Cohu-Effekte an je 2 Konzentretiompunktan (cAo) angegeben. IVeiterhin sind die fiu den ,,reinen" AD,-Komplex berechneten Werte sowie die Komplexbildungskonstanten dargeatellt. die beate Anpassung. Bild 1 Experimentellee ORD-Spektrum von 0-Met.hyl-iistron (-) umd berechnetar Kurvenverlauf des SnC1, -2 D-Komplexea
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