Synthese von 7a-Methyl-6-oxa-ostron Aus dem Institut fur Angewandte Cheinie und aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat Erlangen-Niirnberg (Eingegangen am 26. Mai 1971) Umsetzung von 7-Methoxy-2-methyl-chromanon-(4) mit Vinylmagnesiumbromid und dann mit 2-Methyl-cyclopentandion-(1.3) gab 3-Methoxy-7-methyl-6-oxa-ostrapentaen-(1.3.5(10).8.14)-on-(17) (4b). Dessen katalytische Hydrierung ergab nur die C/D-cis-verkniipften Verbindungen 5 und 6. Erst nach Natriumborhydrid-Reduktion der 17-Ketogruppe in 4 b zu 8b fiihrte die katalytische Hydrierung in die C/D-trans-verknupfte Reihe 9b 4 10b + 11 b + 7~-Methyl-6-oxa-Bstron-methylather (12b). Eine analoge Reaktionsfolge mit dem Tetrahydropyranylather 4c lieferte auf dem Wege 8c -+ 9c + 10c --f 11 a 7x-Methyl-6-oxa-ostron (12a).
Chromanes, XVIIT')
Synthesis of 7a-Methyl-6-oxaestrone
Reaction of 7-methoxy-2-methyl-4-oxochromane with vinylmagnesium bromide and then with 2-methyl-1.3-dioxocyclopentane resulted in the formation of 3-methoxy-7-methyl-17oxo-6-oxaestra-1.3.5(10).8.14-pentaene (4b). 11s catalytic hydrogenation led solely to the C/D-cis compounds 5 and 6. Only after hydrogenation of the 17-0x0 group in 4b with sodium boron hydride to 8b did the catalytic hydrogenation yield the C/D-trans series 9 b +-10b + l l b -+ 7cc-methyl-6-oxaestrone methyl ether (12b). An analogous sequence beginning with the tetrahydropyranyl ether 4c led via 8c -f 9c -+ l a c ---f 11 a to 7a-methyl-6-oxaestrone (12a).
Verschiedene ostrogene Chromanverbindungen pflanzlicher3) oder synthetischero Herkunft sind bekannt. (&)-6-Oxa-ostron-methylather wurde im Arbeitskreis von Smiths) nach Erfahrungens-10) bei der Synthese von (i)-&tron dargestellt ; uber eine physiologische Wirksamkeit ist nur von einem Derivat, dem 6-Oxa-8cc-ostradiol-3-