Chloration de l'oxyde de thia-8 bicyclo (4.3.0) nonane trans stereochimie et mecanisme

✍ Scribed by M.M. Bouisset; E. Casadevall

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1977
• Tongue: French
• Weight: 266 KB
• Volume: 18
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)92619-x

✦ Synopsis

Au tours de ces dernisres ann6es de nombreux auteurs (1 ii 4) se sent intdress6s 1 la st&Zochimie de l'halog&ation en a de sulfoxydes, tant acycliques que cycliques. Pour les oxydes de thianes 4-substituds, divers travaux (1 B 4) ont montre que, quel que soit l'isom&e de ddpart, le produit de la &action pr6sente toujours une relation cis des liaisons S-O et C-Cl, avec une nette prsdominance (95 %) de l'isomke B liaisonsC-Cl axiale et S-O Equatoriale. Le produit de dihalogkration est le d&iv6 dihalog&& aa' diaxial Ii liaison S-O squatoriale. Sur la base de ces rkultats et de ceux obtenus il partir de substrats a-substitubs (D et CH3), MARQUET et ~011. (l), suivis par d'autres auteurs (2, 3) ont propos6 le m&anisme suivant : la premiare &ape est la formation de l'ion halooxosulfonium & ; celuici, aprPs trans 61imination de XH, fournit une espke insaturde B, qui par attaque de Cl-conduit au produit de la reaction (sch6ma I).