Ester der Chlorameisensllure sind wegen ihrer vielfgltigen UmsetzLngsmtiglichkeiten wertvolle Zwischenstufen der organisch-chemischen Synthese. Fiihrt man einen Nucleosidrest ein. so kiSnnen die entsprechenden Chlorformiate eine Reihe von neuen und oftmals ratfonelleren Wegen zu geschiitzten Nucleosiden und NUCleotiden. tiie sie fiir chemis'che Oligonucleotidsyntilesen beniitigt werden 2.3 , und zu modifizierten Nucleosiden oder Analogen der Oligonucleotide bzw. Nucleotid-coenAyme eriiffnen. Als Deispiele fiir die letztere Verbindungsklasse s&xl u.a. Oligonucleotidanaloge mit Carbonat-statt Pilospllatverkniipfungen dargestellt worden 4.5 ; die beiden beschriebenen Synthesewege urn-oder iibergehen jedoch die Chlorformiatstufe. Wir konnten nun erstmals di: Ciilorameisenslureester einiger Pyrimidinnucleoside in reiner Form isolieren und beschreiben bier einen allgemein anwendbaren Syntheseweg und einige Umsetsbngen dieser neuen Gruppe van Verbindungen. Als f\usgangsmaterialien dienten 2'-Desoxy-thymidin, 3'-b6w. 5'-O-Benzoylpropionyl-2 '-desoxy-thymidin6 sowie 2',3'-Isopropyliden-ribo-uridin. Diese Auswahl gestattece es, sowohl die StabilitYt verschiedener Schutzgruppen wie die neahtivltat verscnieaener VH-Gruppen unter den Reahtionsbedingungen zu priifen. 2ur Uberfiiilrung in den Cillorameisens5ureester wurden jeweils 1 mMo1 Nucleosidkomponente in ca. 12 ml trochenem Dioxan gelijst oder suspendiert und aum Entfernen von Wasserspuren an der iilpumpe auf 10 ml eingeengt. Anschlienend wurde bei 60° unter gutem Hiihren Phosgen eingeleitec (ca.3 h zur Substitution von j'-OH, 4 h von 3'-OH). Es entaceht eine klare LBsung des Chlorameiaene&ureesters. die eingofroren und Iyophilisiert wird. zur Entfernung restlicher pho, genspuren geniigen zwei reitere Lyophilisationen aus Benzol-oder DioxanliJsung.