Chirale Heterocyclencarbene in der asymmetrischen Homogenkatalyse

✍ Scribed by Prof. Dr. Wolfgang A. Herrmann; Lukas J. Gooßen; Christian Köcher; Dr. Georg R. J. Artus

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1996
• Tongue: English
• Weight: 412 KB
• Volume: 108
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19961082320

✦ Synopsis

Zum Beispiel ergibt Norbornen mit 4 bei Raumtemperatur das Polymer bei einem Olefin/Molybdan-Verhdtnis von 300 mit Wechselfrequenzen von uber 3000 h -'. Dagegen ist der Molekulkomplex 1 unter diesen und ahnlichen Reaktionsbedingungen vdllig inuktiv. Dem Konzept, immobilisierte metallorganische Verbindungen als Katalysatoren zu verwenden, gelang der Durchbruch, als Alkylmetallverbindungen von Tantal und Zirconium als Vorstufen verwendet wurden. In diesen Fallen werden aber Alkylgruppen wahrend der Iminobilisierung durch Protolyse abgespalten [']. In unserem Fall bleiben zuerst alle Alkylgruppen am Metallzentrum gebunden, da die sauren Oberflachensilanol-Gruppen die Nitridomolybdan-Einheit angreifen; erst im zweiten Schritt erfolgt eine a-Eliminierung unter Bildung der entsprechenden Alkyliden-Verbindung.