Chirale Allylkationen in Cycloadditionen an Furan – Synthese von 2-(1′-Phenylethoxy)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-on in hoher Enantiomerenreinheit

✍ Scribed by Christian B. W. Stark; Ulrike Eggert; H. Martin R. Hoffmann

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: English
• Weight: 86 KB
• Volume: 110
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3757(19980504)110:9<1337::aid-ange1337>3.0.co;2-n

✦ Synopsis

1337

negative Ladung am Sauerstoffatom aber gröûer und somit die Pd-O-Wechselwirkung stärker. In Verbindungen, in denen die Carbonylgruppe nicht an ein Metallzentrum koordiniert ist, tritt die Insertion von Kohlenmonoxid offensichtlich leicht ein. [8] Experimentelles 1 a ± k: Eine Lösung von 1 ¾quiv. AgBF 4 in Acetonitril wurde zu einer Lösung von [PdCl(L 2 )(Me)] und 1 ¾quiv. Imin in Dichlormethan gegeben. Nach 15 min Rühren wurde das gebildete AgCl abfiltriert und der Komplex durch Entfernen des Lösungsmittels und 1 d Trocknen bei vermindertem Druck isoliert.

Umsetzung von 1 a ± k mit Kohlenmonoxid: Eine Lösung von 0.10 g des Komplexes (1 a ± k) in CDCl 3 wurden in eine 22-mL-Parr-Bombe überführt, die dann bis zu einem Druck von ca. 3.4 bar mit CO gefüllt wurde. Nach 1 d bei Raumtemperatur wurde der Überschuû an CO abgelassen und die Lösung, falls nötig, zur Entfernung von ausgefallenem metallischen Palladium filtriert. Die Produkte wurden 1 H-, 31 P{ 1 H}-und 13 C{ 1 H}-NMRspektroskopisch charakterisiert. Die Reaktionen wurden auch mit 13 CO durchgeführt.