Chinonsynthesen, VI1 Synthese eines 1,5-Naphthochinons; zur Struktur des Naphthazarins und zur Stabilität von Chinonen2)

✍ Scribed by Schmand, Horst L. K. ;Kratzin, Hartmut ;Boldt, Peter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Weight: 976 KB
• Volume: 1976
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197619760905

✦ Synopsis

Abstract

Auf der Grundlage des Frontier‐Orbital‐Konzeptes von Fukui und berechneter HOMO‐ und LUMO‐Energien einiger einfacher Chinone werden Stabilitätskriterien für Chinone vorgeschlagen. Das 1.5‐Naphthochinon (I) sollte demnach nur mit abschirmenden Substituenten darstellbar sein. Die Synthese des Hexamethyl‐1,5‐naphthochinons war jedoch – offenbar aus sterischen Gründen – nicht möglich: Das Hydrochinon liegt ausschließlich in der tautomeren 1(4H)‐Naphthalinon‐Form vor. Das stabile 3,7‐Di‐tert‐butyl‐1,5‐naphthochinon (1 a) war in einer dreistufigen Synthese leicht zugänglich. Wie der spektroskopische Vergleich mit 1 a und SCF‐LCAO‐MO‐Rechnungen zeigen, sollte Naphthazarin in Lösung fast ausschließlich in der 1,4‐chinoiden Form vorliegen.