Charge-transfer-Komplexe III. Ein Beitrag zur Struktur des charge-transfer-Komplexes Mesitylen-Jod
✍ Scribed by G. Junghähnel; W. Pätz
- Book ID
- 104605611
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 302 KB
- Volume
- 4
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
I n einer Losung, der wahrend drr Bestrahlung ein Luftstrom znr Siittignng zugefuhrt wurde, lie13 sich bei 20 "C keine Rediiktion von Quecksilber(I1)-chlorid nachweisen. Gegenuber der sauerstofffreien Losung ist die Hydrazinabnahme erniedrigt, die Ammoniakbildung erhoht. Die gefundenen G-Werte sind C: (Hg2+) = 0, G (N,H,*+) w 13, G (NH,) w 7. VPrsuch 3 : Nimmt man die Bestrahlung der Losung in Gegenwart von Luft ohne Sattigung vor, so ist die Quecksilber(I1)-chloridlieduktion gegenuber der sauerstofffreien Losung verringert, aber nicht vollig unterdriickt [C (Hg") w 41. Die erhaltenen Ergebnisse lassen erkennen, daB die thermodynamisch mogliche Reduktion von Quecksilber(1Z)-chlorid niit Hydraziniumchlorid in saurer Losung durch Strahlung ausgelost werden kann. Rei Gegenwart von Sauerstoff wird die Reaktion gehemmt. Vergleicht man die ermittelten Ansbeuten der Hydrazinabnahme und Ammoniakbildung mit den von Dewhurst und Barton [4] fur die Radiolyse reiner w8Briger Hydrazinlosungen gefundenen Werten von C: (N,HJ = f: (NH,) m 5,2, so zeigt sich eine starke Zunahme der Hydrazinzersetzung und die h d e r u n g des Verhaltnisses zur Ammoniakbildung bei Gegcnwart von Quecksilber(I1)chlorid.
Dieses Verhalten 1aBt die Annahme zu, dalj Hydrazin in stark sa,urer Losung in Gegenwart von Quecksilber( J1)-salzen nicht nur mit den Produkten der Wasserradiolyse unter Bildung der gleichen Menge Ammoniak reagiert, sondern ein weiterer Zersetzungsmechanismus existiert, der zu einer geringeren Ammoniakmenge fuhrt. Es ist denkbar, daB der Vorgang uber angeregte Wassermolekule liiuft, wie sie von Rhinohara, Shidu und Saito [5] fur die Radiolyse whBriger Asidlosungen in Gegenwart von Quecksilber(I1)-salzen angenommen werden.
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[ I ] Hniidbucli der nnalytisclicn Clioltiie, 111. Quiiiititatiw Ari;ilvat~,