✍ Scribed by Siegfried Koch; Gerhard Ackermann
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Bild 1 Zeitabhiingigkeit der llotnAg(CN),-. (---) und der 14CN-Adsorption (+) an Silber Falle von CN--Adsorbaten erfolgte die Aktivitiitsmessung mit dem Ratemeter LB 2417 und dem Methan-DurcMuBziihlrohr LB 2007 H der Fa. Berthold.
Um eine reproduzierbare MeBgeometrie zu gewiihrleisten, erfolgte die Messung der Adsorbate nicht an Silberelektroden, Bondern es kamen Polyethylenrohrchen mit geradem Boden und einem Innendurchmesser von 9,0 mm zur Anwendung, in denen ein Silberspiegel aus einer ammoniakalischen AgN0,-Lijsung abgeschieden wurde. Glasrohrchen waren weniger geeignet, da die MeBlosungen besonders bei liingerem Kontakt hinter den Silberspiegel drangen. Nach dem Kontakt der markierten Losungen mit der Silberoberfliiche wurden die Riihrchen zuniichst rnit Boratpuffer und dann mit destilliertem Wasser so lange gespiilt, bis im Waschwasser keine Aktivitiit mehr me0bar war. Es zeigte sich, diB sowohl Ag(CN),--als auch CN--1onen an der Ag-Oberfliiche adsorbiert werden. Nach etwa 40 min ist der maximale Bedeckungsgrad fur Ag(CN),--erreicht. Durch Vorbeladung der Ag-OberflBche mit Ag+-Ionen erhoht sich der Bedeckungsgrad fur Ag(CN),--1onen signifikant, was auf die Bildung von Ag[Ag(CN),] schlieBen IiiBt. Die Bindung der adsorbierten Ag(CN),--und CN--1onen an die Ag-Oberfliche ist sehr feat, denn selbst naoh einer Kontaktzeit von 20 min mit dem verwendeten Boratpuffer werden nicht mehr als 5% der Aktivitiit desorbiert. Hingegen gelingt die Desorption der Ag(CN),--, nicht aber der CN--Ionen, durch eine 10-lm AgN03-Losung. Agf-Konzentrationen, wie .Fie bei der Titration von KCN-Losungen mit AgNO, bis zum Aquivalenzpunkt auftreten, bewirken ebenfalls keine Deaorption von Ag(CN),--1onen. Damit bestiitigen sich die Ergebnisse aus den Potentialmessungen in den Systemen Ag/Ag(CN)*-und Ag/CN-, Ag(CN),-[l] dahingehend, daB die Potentialbildung an der Ag-Elektrode auf eine spezifische Adsorption von Ag(CN),--und CN--1onen zuriickgefiihrt werden kann.
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