CC-Verknüpfung von Alkenen mit Isocyanaten an Ni0-Komplexen – eine neue Synthese von Acrylsäureamiden
✍ Scribed by Prof. Dr. Heinz Hoberg; Klaus Sümmermann; A. Milchereit
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 120 KB
- Volume
- 97
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Die Additionsfahigkeit der Ni-C-o-Bindung in 1 gegeniiber CC-Mehrfachbindungssystemen ist ebenfalls schon bei 20°C sehr ausgeprlgt. So wird nach Zugabe von Allen zu einer THF-Losung von 1 durch Insertion der q3-Allylkomplex 4 gebildet [95%; Fp=82"C (Zers.); Ir (KBr): v= 1635 (C=O), 3130 cm-' (N-H)]. 4 laat sich zu N,N-Diethylmethacrylsaureamid (67%) protonieren und ergibt nach Zugabe von Et2NH und CO (1 bar) das Aminoamid Et2NCO-C(=CH2)-CH2NEt2 (69%), das auch bei der direkten Umsetzung von Ni12 mit Allen, Et2NH und mehr als zwei Molaquivalenten CO erhalten wirdi4]. Mit Diphenylacetylen reagiert 1 unter 1,2-Addition zum ockerfarbenen Vinylkomplex 6 [75%; Fp = 102°C (Zers.); 1R (KBr) v= 1560 (C=O), 3160 cm-' (N-H)]. 6 liefert bei der Protonolyse cis-N,N-Diethyl-2-phenylzimtsaureamid (62%) und nach Zugabe von EtzNH mit CO (1 bar, 20°C) das N.N.N'.N'-Tetraethyldiphenylmaleinsaurediarnid (68%)"'. Mit einem einzlhnigen Phosphan wie Et3P setzt sich 1 rasch unter Ligandenaustausch zum inaktiven Carbamoylnickel-Komplex 5 (96%) Eingegangen am 5. September, in veranderter Fassung am 28. Oktober 1984 [Z 9821 Auf Wunsch der Autoren erst jetzt veroffentlicht [I] a) H. Hoberg, H. J. Riegel, J. Organornet. Chem. 236 (1982) C53: b) ibid.