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Catecholate als σ- und π-Donor-Liganden: (Et4N)2[W(CO)4(O2C6H4)] und das durch CO-Abspaltung entstehende 16-Valenzelektronen-Analogon

✍ Scribed by Prof. Dr. Donald J. Darensbourg; Kevin K. Klausmeyer; Dr. Brian L. Mueller; Dr. Joseph H. Reibenspies


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1992
Tongue
English
Weight
398 KB
Volume
104
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


zweiten Experiment die Reduktion des photochemisch gebildeten 2 zum Dianion 22-(Schema 3). Dies ist auch an der groI3eren Signalhohe wahrend der Belichtung erkennbar. Im Dunkeln lauft aber nun der homogene Redoxkreislauf weiter, bei welchem das einmal gebildete 2'neutrales 1 unter Bildung von zwei Molekiilen 2'reduziert. Das dabei gebildete 2'wird an der Elektrode weiter zu 2'-reduziert, bis der gesamte Inhalt der Diinnschichtzelle umgewandelt ist. Damit wird auch belegt, dalj die elektrochemisch induzierte Valenzisomerisierung von 1 auf der Radikalanionstufe ab-1Huft.

Diese Untersuchungen zeigen a) die Eigenschaften eines mehrfachschaltbaren Spiroperimidin/Chinonimin-Systems, b) die Anwendung der Kombinationsmethoden aus Spektroskopie und Elektrochemie fur die Aufklarung des Mechanismus dieser Elektronentransferreaktion, c) den Nachweis einer Elektronentransferkatalyse durch Photomodulation-Amperometrie und d) die enge Verwandtschaft einer durch ,,innere Elektronenanregung" getriebenen Photoreaktion und einer durch intermolekulare Elektroneniibertragung induzierte Reaktion.