Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXIX. Untersuchungen über die Ladungsverteilung bei 1,3-Dioxolan-2-ylium-Ionen

✍ Scribed by Paulsen, Hans ;Dammeyer, Rainer

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Tongue: English
• Weight: 693 KB
• Volume: 109
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19761090526

✦ Synopsis

Abstract

Die Röntgenstrukturanalyse des 2‐Methyl‐1,3‐dioxolan‐2‐ylium‐perchlorats (1) zeigt, daß der Fünfring vollständig planar angeordnet ist. Aus dem ESCA‐Spektrum des 2,4,4,5,5‐ Pentamethyl‐1,3‐dioxolan‐2‐ylium‐hexachloroantimonats (6) ist für den 1,3‐Dioxolan‐2‐ylium‐Ring eine Ladungsverteilung für C2 von +.55e, C4 und C5 je +0.24e und C6 ≈ 0.0e abzuleiten. Die Auswertung von ^13^ C‐NMR‐Spektren führt zu ähnlichen Ergebnissen. Atomabstands‐, ESCA‐Daten werden in diesem Zusammenhang diskutiert. Die charakteristische Tieffeldverschiebung von Acetoxoniummethylgruppen im ^1^H‐NMR‐Spektrum wird auf magnetische Anisotropie‐Wirkung des mesomeren kationischen Systems zurückgeführt, da C6 keine Ladung trägt.